(2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基膦)双环[2.2.1]庚-5-烯 | 71042-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基膦)双环[2.2.1]庚-5-烯
• 中文别名: (2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基磷)-双环[2.2.1]庚-5-烯
• 英文名称: (1S,2R,3R,4R)-(-)-2,3-bis(diphenylphosphane)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: (2R,3R)-(-)-2,3-bis(diphenylphosphino)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(2R,3R)-(-)-2,3-bis(diphenylphosphino)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(S,S)-(+)-5,6-bis(diphenylphosphanyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；(R,R)-2,3-bis(diphenylphosphanyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(2R,3R)-(-)-norphos；(2R,3R)-norphos；[(1S,2R,3R,4R)-3-diphenylphosphanyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-diphenylphosphane
• CAS: 71042-55-2
• 化学式: C₃₁H₂₈P₂
• 分子量: 462.511
• InChiKey: CDJHPMXMJUCLPA-RMDVPPNSSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-125 °C
• 比旋光度：
  -47° (c 1, CHCl3)
• 沸点：
  577.0±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicarbonylcyclopentadienyliodoiron(II) 、 (2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基膦)双环[2.2.1]庚-5-烯 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  旋光过渡金属化合物：LXXVI。螯合诺福斯。具有相反金属构型的非对映异构体表现出相似的手性

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(81)80011-3
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diylbis(diphenylphosphane)dioxide 在 三氯硅烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以3.8 g的产率得到(2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基膦)双环[2.2.1]庚-5-烯
  参考文献：
  名称：

  (R,R)-和(S,S)-Norphos的合成

  摘要：

  (E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯用过氧化氢氧化得到(E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯。(E)-1,2-双(二苯基磷酰基)乙烯与环戊二烯的Diels-Alder反应产生2,3-双(二苯基-磷酰基)双环[2.2.1]庚-5-烯(NorphosO)。RAC-NorphosO 用 O，O-二苯甲酰基酒石酸拆分。( R, R)- 和 ( S, S)-NorphosO 用三氯硅烷还原得到 2,3-双(二苯-基膦基)双环[2.2.1]hept-5-ene [( R, R)- 和 ( S，S)-Norphos]。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032133
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴苯乙炔 、 2,5-降冰片二烯 在 cobalt(III) acetylacetonate 、 氯化二乙基铝 、 (2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基膦)双环[2.2.1]庚-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到8-(2-bromophenyl)tetracyclo[4.3.0.0^2,4.0^3,7]non-8-ene
  参考文献：
  名称：

  Brunner, Henri; Reimer, Alfred, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1997, vol. 134, # 3-4, p. 307 - 314

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral <i>cis</i>-Platinum Acetylide Complexes via Diphosphine Ligand Exchange: Effect of the Ligand
  作者：Amber L. Sadowy、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/om800633h

  日期：2008.12.8

  Chiral, bidentate phosphine ligands (R,R-CHIRAPHOS, R-PROPHOS, S,S-BDPP, R,R-Me-DUPHOS, R,R-NORPHOS) react with trans-platinum acetylide complexes 1a and 1b, (Ph3P)2Pt(C≡CR)2 (R = TIPS, p-MeC6H4), via ligand exchange to generate chiral platinum acetylide complexes. The corresponding cis-platinum complexes are formed in all cases except for the reaction of 1b with S,S-BDPP, where the dimeric complex

  手性二齿膦配体（R，R -CHIRAPHOS，R- PROPHOS，S，S- BDPP，R，R- Me-DUPHOS，R，R- NORPHOS）与反铂乙炔化物络合物1a和1b（Ph 3 P）2 Pt（C≡CR）2（R = TIPS，p -MeC 6 H 4），通过配体交换产生手性的乙炔铂络合物。在所有情况下均形成相应的顺铂络合物，但1b与S，S- BDPP的反应除外，其中二聚体络合物4d'是产品。相反，1a和1b与配体S，S -DIOP，R -BINAP和R -SYNPHOS的反应未能以可观的收率得到所需的产物。圆二色光谱用于检查手性配体对乙炔铂骨架的手性的影响。报道了非手性络合物1a和手性衍生物4e的X射线晶体学分析。
• Optically active transition metal complexes
  作者：Hisao Nishiyama、Henri Brunner、Peter G. Jones

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86278-x

  日期：1991.3

  Two diastereomers of the [(−)-Norphos]Ru(II) complex with η5-C5H5 and iodide as ligands were synthesized by a phosphine-exchange reaction between (Ph3P)2RU(II)(η5-C5H5)Cl and (2R,3R)-(−)-Norphos, followed by C1/I displacement. Each of the diastereomers can be separated and their structures and chiroptical properties are discussed on the basis of 1H NMR spectroscopy, circular dichroism, and X-ray crystallography

  的两种非对映的[（ - ） - Norphos]钌（II）配合物与η 5 -C 5 H ^ 5和碘化物作为配体通过之间的膦交换反应来合成（PH 3 P）2 RU（II）（η 5 -C 5 H 5）Cl和（2 R，3 R）-（-）-Norphos，然后进行C1 / I取代。每个非对映异构体都可以分离，并基于1 H NMR光谱，圆二色性和X射线晶体学讨论其结构和手性。
• Optically active transition metal compounds 112. Synthesis of chiral carbonylnitrosylcobalt complexes with bidentate PP∗, PN∗ and NN∗ ligands
  作者：Henri Brunner、Peter Faustmann、Andreas Dietl、Bernhard Nuber

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00110-1

  日期：1997.9

  Co(CO)3(NO) by optically active unsymmetrical bidentate ligands LL∗ yields pairs of diastereomers Co(CO)(NO)(LL∗), which differ only in the configuration at the Co atom. LL∗ can be a bisphosphane, trisphosphane, phosphaneimine or pyridineimine. For the complexes 2 the diastereomer ratios of 45:55 (2a:2b), 83:17 (3a:3b) and 63:37 (4a:4b) respectively indicate an optical induction from the ligand to the metal

  旋光性不对称双齿配体LL ∗取代Co（CO）3（NO）中的两个羰基产生非对映异构体Co（CO）（NO）（LL ∗）对，它们仅在Co原子处的构型不同。LL ＊可以是双膦，三膦，膦亚胺或吡啶亚胺。对于配合物2，非对映异构体比例为45:55（2a：2b），83:17（3a：3b）和63:37（4a：4b）分别表明在合成过程中从配体到金属构型的光诱导。通过结晶，可以分离1（），2和3的非对映异构体。3，图1A和图3a是如非对映体纯，获得2A（作为富集样品：图2b图2a 73:27）。通过X射线分析确定（S Co，R C）-1a和（S Co，R C）-3a的晶体结构和绝对构型。在图3a中的钴中心构型上在室温下稳定，而图1A中苯差向异构化d 6在35℃下具有的半衰期和2A在CDCl 3在24℃下用。
• Chiral and achiral phosphine derivatives of alkylidyne tricobalt carbonyl clusters as catalyst precursors for (asymmetric) inter- and intramolecular Pauson–Khand reactions
  作者：Viktor Moberg、M. Abdul Mottalib、Désirée Sauer、Yulia Poplavskaya、Donald C. Craig、Stephen B. Colbran、Antony J. Deeming、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/b717698h

  日期：——

  Phosphine derivatives of alkylidyne tricobalt carbonyl clusters have been tested as catalysts/catalyst precursors in intermolecular and (asymmetric) intramolecular Pauson-Khand reactions. A number of new phosphine derivatives of the tricobalt alkylidyne clusters [Co3(micro3-CR)(CO)9] (R = H, CO2Et) were prepared and characterised. The clusters [Co3(micro3-CR)(CO)9-x(PR'3)x] (PR'3 = achiral or chiral

  在分子间和（不对称）分子内Pauson-Khand反应中，已测试了亚烷基三唑羰基簇的膦衍生物作为催化剂/催化剂前体。制备并表征了三毛酚亚烷基簇[Co3（micro3-CR）（CO）9]（R = H，CO2Et）的许多新膦衍生物。簇[Co3（micro3-CR）（CO）9-x（PR'3）x]（PR'3 =非手性或手性单齿膦，x = 1-3）和[Co3（micro3-CR）（CO） 7）（PP）]（PP =手性二膦； 1,1'-和1,2-结构异构体）作为分子间和（不对称）分子内Pauson-Khand反应的催化剂进行了分析。经膦取代的三叶草簇被证明是可行的催化剂/催化剂前体，可提供中等至非常高的产品收率（最高约90％），
• Oxidative Addition of Dihydrogen to [Ir(bisphosphine)(1,5-cyclooctadiene)]BF₄ Complexes:  Kinetic and Thermodynamic Selectivity
  作者：Barbara F. M. Kimmich、Ekasith Somsook、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ja981536b

  日期：1998.10.1

  diastereomeric [Ir(chiral bisphosphine)(H)2(COD)]+ complexes at −80 °C is kinetically controlled and varies substantially with the structure of the diphosphine. In one instance (chiral bisphosphine = CHIRAPHOS), the kinetic and thermodynamic selectivities of H2 addition are inverted; i.e., the dominant kinetic product is thermodynamically less stable than the minor kinetic product. For the [IrH2(Me-DuPhos)(COD)]+

  Rh 的阳离子二膦配合物对二氢的活化是前手性烯酰胺催化不对称氢化中的速率决定步骤和对映决定步骤。将 H2 添加到 [Ir(bisphOSphine)(COD)]+ (COD = 1,5-环辛二烯) 复合物中作为立体控制和与催化氢化相关的动态过程的模型进行了研究。H2 氧化加成在 -80 °C 下形成非对映异构 [Ir(手性双膦)(H)2(COD)]+ 复合物的非对映选择性受到动力学控制，并随双膦的结构而显着变化。在一种情况下（手性双膦 = CHIRAPHOS），H2 加成的动力学和热力学选择性相反；即，主要动力学产物在热力学上不如次要动力学产物稳定。对于 [IrH2(Me-DuPhOS)(COD)]+ 系统，