(2R,3S)-3-氨基-4-(二苯基膦基)-2-丁醇 | 1264520-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,3S)-3-氨基-4-(二苯基膦基)-2-丁醇
• 英文名称: (2R,3S)-3-amino-4-(diphenylphosphanyl)butan-2-ol
• 英文别名: (2R,3S)-3-amino-4-(diphenylphosphino)butan-2-ol；(2R,3S)-3-Amino-4-(diphenylphosphino)-2-butanol；(2R,3S)-3-amino-4-diphenylphosphanylbutan-2-ol
• CAS: 1264520-30-0
• 化学式: C₁₆H₂₀NOP
• 分子量: 273.315
• InChiKey: GXEMWSBOQSXRRG-CZUORRHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-氨基-4-(二苯基膦基)-2-丁醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 1-((2S,3R)-3-(((2,3-dimethylbutan-2-yl)dimethylsilyl)oxy)-1-(diphenylphosphino)butan-2-yl)-3-(4-fluorophenyl)thiourea
  参考文献：
  名称：

  由L-苏氨酸衍生的膦介导的Morita-Baylis-Hillman加合物的高度对映选择性[3 + 2]环合：具有两个相邻四元中心的3-Spirocyclopentene-2-oxindoles的合成

  摘要：

  螺旋键合：Morita–Baylis–Hillman加合物被用作C 3 合成子，在不对称[3 + 2]环化中以丙二腈为底物，使用L-苏氨酸衍生的1作为催化剂（参见方案）。该反应具有高度的区域选择性和立体选择性，并提供了包含两个连续四元中心的光学富集的3-螺环戊烯-2-氧吲哚。Boc =叔丁氧基羰基，PMB =对甲氧基苄基，TIPS =三异丙基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201102094
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-tert-butyl 2,2,5-trimethyl-4-((methylsulfonyloxy)methyl)oxazolidine-3-carboxylate 、 sodium diphenylphosphide 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到(2R,3S)-3-氨基-4-(二苯基膦基)-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Morita–Baylis–Hillman reaction promoted by l-threonine-derived phosphine–thiourea catalysts

  摘要：

  我们设计并制备了一系列基于天然氨基酸支架的双功能膦硫脲有机催化剂。研究发现，L-苏氨酸衍生的双功能膦催化剂在促进丙烯酸酯与芳香醛的不对称莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）反应方面非常有效，可以得到所需的 MBH 加合物，ee 值高达 90%。为了深入了解该反应的机理，我们研究了添加各种添加剂对 MBH 反应的影响。我们认为，催化剂的硫脲分子与烯醇中间体之间的氢键相互作用对反应的立体化学结果至关重要。本报告所述方法可为简单丙烯酸酯的对映选择性 MBH 反应提供实用的解决方案。

  DOI：

  10.1039/c1ob05881a

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Enantioselective γ-Addition of 3-Substituted Oxindoles to 2,3-Butadienoates and 2-Butynoates: Use of Prochiral Nucleophiles
  作者：Tianli Wang、Weijun Yao、Fangrui Zhong、Guo Hao Pang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201307757

  日期：2014.3.10

  first phosphine‐catalyzed enantioselective γ‐addition with prochiral nucleophiles and 2,3‐butadienoates as the reaction partners has been developed. Both 3‐alkyl‐ and 3‐aryl‐substituted oxindoles could be employed in this process, which is catalyzed by a chiral phosphine that is derived from an amino acid, thus affording oxindoles that bear an all‐carbon quaternary center at the 3‐position in high yields

  已经开发出了第一种膦催化的以手性亲核试剂和2,3-丁二烯酸酯为反应伙伴的对映体选择性γ-加成物。在这个过程中，可以同时使用3个烷基和3个芳基取代的吲哚，这是由衍生自氨基酸的手性膦催化的，因此提供了在3位带有全碳四元中心的羟吲哚。具有高收率和出色的对映选择性。这些γ加成产物的合成价值通过两种天然产物的正式全合成以及生物学相关分子和结构支架的制备得到证明。
• Asymmetric Morita-Baylis-Hillman Reaction: Catalyst Development and Mechanistic Insights Based on Mass Spectrometric Back-Reaction Screening
  作者：Patrick G. Isenegger、Florian Bächle、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201604616

  日期：2016.12.5

  Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction was developed. By mass spectrometric back‐reaction screening of quasi‐enantiomeric MBH products, an efficient bifunctional phosphine catalyst was identified that outperforms literature‐known catalysts in the MBH reaction of methyl acrylate with aldehydes. The close match between the selectivities measured for the forward and back reaction and kinetic measurements provided

  建立了评估不对称森田-贝利斯-希尔曼（MBH）反应催化剂的有效方案。通过对映异构体MBH产物的质谱反向反应筛选，发现一种有效的双功能膦催化剂在丙烯酸甲酯与醛类的MBH反应中性能优于文献中已知的催化剂。正反反应的选择性与动力学测量之间的紧密匹配提供了有力的证据，表明醛醇缩合步骤而不是随后的质子转移是速率和对映选择性的决定因素。
• Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of Allenes to Acrylates Catalyzed by Dipeptide-Derived Phosphines: Facile Creation of Functionalized Cyclopentenes Containing Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Xiaoyu Han、Youqing Wang、Fangrui Zhong、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ja1106282

  日期：2011.2.16

  A new family of dipeptide-based chiral phosphines was designed and prepared. D-Thr-L-tert-Leu-derived catalyst 4c promoted [3 + 2] cycloaddition of allenoates to α-substituted acrylates in a regiospecific and stereoselective manner, furnishing functionalized cyclopentenes with quaternary stereogenic centers in high yields and with excellent enantioselectivities.

  设计并制备了一个新的基于二肽的手性膦家族。D-Thr-L-tert-Leu 衍生的催化剂 4c 以区域专一性和立体选择性的方式促进了烯丙酸酯的 [3 + 2] 环加成反应到 α-取代的丙烯酸酯，以高产率和优异的对映选择性提供具有四元立体中心的官能化环戊烯。
• Synthetic and Computational Study of the Enantioselective [3+2]-Cycloaddition of Chromones with MBH Carbonates
  作者：Ling Meng、Heyang Liu、Zhenyang Lin、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01922

  日期：2022.8.19

  Highly efficient and straightforward access to enantioenriched five-membered ring-fused chromanones is developed via [3+2]-cycloaddition of 3-cyanochromones with Morita–Baylis–Hillman carbonates. Densely functionalized chiral cyclopenta[b]chromanones with three continuous quaternary and tertiary stereogenic carbon centers were obtained in high yields with high ee and dr (≤97% yield, 97% ee, and >20:1

  通过 3-氰基色酮与 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的 [3+2]-环加成，开发了高效且直接地获得对映体富集的五元环稠合色酮。以高产率和高 ee 和 dr （ ≤97% 产率、97% ee 和 >20:1 dr）获得了具有三个连续四元和叔立体碳中心的密集官能化手性环戊二烯色酮。此外，已经进行了密度泛函理论计算以研究反应的机理以及区域和非对映选择性。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric [4+2] Annulation of Vinyl Ketones with Oxindole-Derived α,β-Unsaturated Imines: Enantioselective Syntheses of 2′,3′-Dihydro-1′<i>H</i>-spiro[indoline-3,4′-pyridin]-2-ones
  作者：Xiao-Nan Zhang、Gen-Qiang Chen、Xiang Dong、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201300828

  日期：2013.11.25

  AbstractA novel asymmetric [4+2] annulation of vinyl ketones with oxindole‐derived α,β‐unsaturated imines has been developed in the presence of a multifunctional thiourea‐phosphine catalyst derived from a natural amino acid, providing the first phosphine‐catalyzed enantioselective synthesis of 2′,3′‐dihydro‐1′H‐spiro[indoline‐3,4′‐pyridin]‐2‐ones in good yields with excellent stereoselectivities under mild conditions.magnified image