(2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮 | 25552-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮
• 中文别名: (2R,6s)-(+)-4-苯甲酰基氧基-2-苯甲酰基氧基甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6h)-酮
• 英文名称: ((2R,6S)-4-(benzoyloxy)-6-methoxy-3-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate
• 英文别名: methyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranosid-4-ulose；methyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-α-D-glycero-2-hexene-4-ulose；(2R,6S)-(+)-4-benzoyloxy-2-benzoyloxymethyl-6-methoxy-2H-pyran-3(6H)-one；4-Benzoyloxy-6(R)-benzoyloxymethyl-2(S)-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-5-on；(2R,6S)-(+)-4-Benzoyloxy-2-benzoyloxymethyl-6-methoxy-2H-pyran-3(6H)-one；[(2S,6R)-4-benzoyloxy-2-methoxy-5-oxo-2H-pyran-6-yl]methyl benzoate
• CAS: 25552-06-1
• 化学式: C₂₁H₁₈O₇
• 分子量: 382.37
• InChiKey: OHULVMOXKLLMJR-MSOLQXFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  558.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮 在 三氟乙酸 作用下， 反应 2.0h， 以31%的产率得到(3-hydroxy-4-oxo-4H-pyran-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Thiourea-Catalyzed Enantioselective Addition of Indoles to Pyrones: Alkaloid Cores with Quaternary Carbons

  摘要：

  We report the development of a catalytic method for the enantioselective addition of indoles to pyrone-derived electrophiles. Arylpyrrolidino-derived thioureas catalyze the addition with high stereoselectivity in the presence of catalytic quantities of an achiral Bronsted acid. The indole-pyrone adducts feature a quaternary stereocenter and represent an unusual class of indolines bearing structural resemblance to the hybrid natural product pleiocarpamine.

  DOI：

  10.1021/ja508523g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-styrylbenzyl acetate 在 Na₂EDTA 、 Oxone 、 methyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-α-D-lyxo-hexapyranoside-4-ulose 、 四丁基硫酸氢铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 以75%的产率得到(2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基-D-葡糖胺衍生的3和4烯醇酯：一对独特的互补有机催化剂对烯烃的不对称环氧化

  摘要：

  N-乙酰基-D-葡糖胺（GlcNAc）的α-甲基糖苷（GlcNAc）分两步衍生出来的4-ulose和3-ulose在烯烃的不对称环氧化中起有机催化剂的作用，具有前所未有的互补对映选择性。以α，β-不饱和酯为底物发现最佳结果，对映体比例分别高达90:10和11:89。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100735

文献信息

• Studies on the Regioselectivity of Horner-Wadsworth-Emmons (Hwe) Reactions on 3,4-Enuloses. Further Evidence of Phosphonate-Phosphate Rearrangements Through Five Membered Cyclic Intermediates.
  作者：Oscar M. Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli

  DOI：10.1080/07328309908544032

  日期：1999.1

  study regio- and stereochemical aspects of the reaction. In the presence of lithium ions, no reaction took place. When sodium enolates were employed, 1,2-addition was the main reaction in chelating solvents, whereas the 1,4-adduct is favoured in the less polar, non chelating toluene. Only 1,2-addition was observed with potassium enolates. Evidence of phosphonate-phosphate rearrangements through five membered

  对甲基3，6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-α-D-甘油-己二烯-2-吡喃糖苷-4-ulose（1）进行了霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应[（甲氧羰基）甲基]膦酸二甲酯（2）或[（乙氧羰基）甲基]膦酸二乙酯（3）在不同条件下（金属阳离子和溶剂）以研究反应的区域和立体化学方面。在锂离子的存在下，没有反应发生。当使用烯醇钠时，在螯合溶剂中的主要反应是添加1,2-，而在极性较小的非螯合甲苯中则倾向于使用1,4-加合物。烯醇钾仅观察到1,2-加成。描述了通过五元环状中间体进行的膦酸酯-磷酸盐重排的证据。
• Anomalous Horner-Wadsworth-Emmons reactions on 3,4-enuloses
  作者：Oscar M. Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00425-0

  日期：1997.6

  Pyranosic enuloses were subjected to Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) conditions using the enolate of dimethyl(methoxycarbonyl)methyl phosphonate and its ethyl analogue. 3-O-Phosphorylation of the products as well as an unusual stereoespecificity were observed. A mechanism involving a phosphonate-phosphate like rearrangement through a five member intermediate followed by benzoate elimination is proposed

  使用二甲基（甲氧基羰基）甲基膦酸酯及其乙基类似物的烯醇化物对吡喃酚醛糖进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）条件。观察到产物的3-O-磷酸化以及不寻常的立体特异性。提出了一种机制，该机制涉及通过五元中间体进行类似膦酸酯-磷酸的重排，然后消除苯甲酸酯。
• N-substituted methyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-hydroxyamino-a-d-hexopyranosid-4-uloses: a configurational reassignment
  作者：Jean M.J. Tronchet、Nicoletta Bizzozero、Gerald Bernardinelli、Michel Geoffroy

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84212-d

  日期：1990.4
• TRONCHET, JEAN M. J.;BIZZOZERO, NICOLETTA;BERNARDINELLI, GERALD;GEOFFROY,+, CARBOHYDR. RES., 200,(1990) C. 469-474
  作者：TRONCHET, JEAN M. J.、BIZZOZERO, NICOLETTA、BERNARDINELLI, GERALD、GEOFFROY,+

  DOI：——

  日期：——