(2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮 | 25552-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮
• 中文别名: (2R,6s)-(+)-4-苯甲酰基氧基-2-苯甲酰基氧基甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6h)-酮
• 英文名称: ((2R,6S)-4-(benzoyloxy)-6-methoxy-3-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate
• 英文别名: methyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranosid-4-ulose；methyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-α-D-glycero-2-hexene-4-ulose；(2R,6S)-(+)-4-benzoyloxy-2-benzoyloxymethyl-6-methoxy-2H-pyran-3(6H)-one；4-Benzoyloxy-6(R)-benzoyloxymethyl-2(S)-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-5-on；(2R,6S)-(+)-4-Benzoyloxy-2-benzoyloxymethyl-6-methoxy-2H-pyran-3(6H)-one；[(2S,6R)-4-benzoyloxy-2-methoxy-5-oxo-2H-pyran-6-yl]methyl benzoate
• CAS: 25552-06-1
• 化学式: C₂₁H₁₈O₇
• 分子量: 382.37
• InChiKey: OHULVMOXKLLMJR-MSOLQXFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  558.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮 在 三氟乙酸 作用下， 反应 2.0h， 以31%的产率得到(3-hydroxy-4-oxo-4H-pyran-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Thiourea-Catalyzed Enantioselective Addition of Indoles to Pyrones: Alkaloid Cores with Quaternary Carbons

  摘要：

  We report the development of a catalytic method for the enantioselective addition of indoles to pyrone-derived electrophiles. Arylpyrrolidino-derived thioureas catalyze the addition with high stereoselectivity in the presence of catalytic quantities of an achiral Bronsted acid. The indole-pyrone adducts feature a quaternary stereocenter and represent an unusual class of indolines bearing structural resemblance to the hybrid natural product pleiocarpamine.

  DOI：

  10.1021/ja508523g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-styrylbenzyl acetate 在 Na₂EDTA 、 Oxone 、 methyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-α-D-lyxo-hexapyranoside-4-ulose 、 四丁基硫酸氢铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 以75%的产率得到(2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基-D-葡糖胺衍生的3和4烯醇酯：一对独特的互补有机催化剂对烯烃的不对称环氧化

  摘要：

  N-乙酰基-D-葡糖胺（GlcNAc）的α-甲基糖苷（GlcNAc）分两步衍生出来的4-ulose和3-ulose在烯烃的不对称环氧化中起有机催化剂的作用，具有前所未有的互补对映选择性。以α，β-不饱和酯为底物发现最佳结果，对映体比例分别高达90:10和11:89。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100735

文献信息

• Studies on the Regioselectivity of Horner-Wadsworth-Emmons (Hwe) Reactions on 3,4-Enuloses. Further Evidence of Phosphonate-Phosphate Rearrangements Through Five Membered Cyclic Intermediates.
  作者：Oscar M. Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli

  DOI：10.1080/07328309908544032

  日期：1999.1

  study regio- and stereochemical aspects of the reaction. In the presence of lithium ions, no reaction took place. When sodium enolates were employed, 1,2-addition was the main reaction in chelating solvents, whereas the 1,4-adduct is favoured in the less polar, non chelating toluene. Only 1,2-addition was observed with potassium enolates. Evidence of phosphonate-phosphate rearrangements through five membered

  对甲基3，6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-α-D-甘油-己二烯-2-吡喃糖苷-4-ulose（1）进行了霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应[（甲氧羰基）甲基]膦酸二甲酯（2）或[（乙氧羰基）甲基]膦酸二乙酯（3）在不同条件下（金属阳离子和溶剂）以研究反应的区域和立体化学方面。在锂离子的存在下，没有反应发生。当使用烯醇钠时，在螯合溶剂中的主要反应是添加1,2-，而在极性较小的非螯合甲苯中则倾向于使用1,4-加合物。烯醇钾仅观察到1,2-加成。描述了通过五元环状中间体进行的膦酸酯-磷酸盐重排的证据。
• Anomalous Horner-Wadsworth-Emmons reactions on 3,4-enuloses
  作者：Oscar M. Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00425-0

  日期：1997.6

  Pyranosic enuloses were subjected to Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) conditions using the enolate of dimethyl(methoxycarbonyl)methyl phosphonate and its ethyl analogue. 3-O-Phosphorylation of the products as well as an unusual stereoespecificity were observed. A mechanism involving a phosphonate-phosphate like rearrangement through a five member intermediate followed by benzoate elimination is proposed

  使用二甲基（甲氧基羰基）甲基膦酸酯及其乙基类似物的烯醇化物对吡喃酚醛糖进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）条件。观察到产物的3-O-磷酸化以及不寻常的立体特异性。提出了一种机制，该机制涉及通过五元中间体进行类似膦酸酯-磷酸的重排，然后消除苯甲酸酯。
• N-substituted methyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-hydroxyamino-a-d-hexopyranosid-4-uloses: a configurational reassignment
  作者：Jean M.J. Tronchet、Nicoletta Bizzozero、Gerald Bernardinelli、Michel Geoffroy

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84212-d

  日期：1990.4
• TRONCHET, JEAN M. J.;BIZZOZERO, NICOLETTA;BERNARDINELLI, GERALD;GEOFFROY,+, CARBOHYDR. RES., 200,(1990) C. 469-474
  作者：TRONCHET, JEAN M. J.、BIZZOZERO, NICOLETTA、BERNARDINELLI, GERALD、GEOFFROY,+

  DOI：——

  日期：——
• 3- and 4-Uloses Derived from N-Acetyl-D-glucosamine: A Unique Pair of Complementary Organocatalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Christof Schöberl、Volker Jäger

  DOI：10.1002/adsc.201100735

  日期：2012.3.16

  The 4‐ulose and the 3‐ulose, both derived in two steps from the α‐methyl glycoside of N‐acetyl‐D‐glucosamine (GlcNAc), act as organocatalysts in the asymmetric epoxidation of alkenes, with unprecedented complementary enantioselectivity. The best results are found with α,β‐unsaturated esters as substrates, with enantiomeric ratios up to 90:10 and 11:89, respectively.

  N-乙酰基-D-葡糖胺（GlcNAc）的α-甲基糖苷（GlcNAc）分两步衍生出来的4-ulose和3-ulose在烯烃的不对称环氧化中起有机催化剂的作用，具有前所未有的互补对映选择性。以α，β-不饱和酯为底物发现最佳结果，对映体比例分别高达90:10和11:89。