(2S,3R)-3-(2,4-二氯苯基)-2-乙基-4-硝基丁醛 | 1021394-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S,3R)-3-(2,4-二氯苯基)-2-乙基-4-硝基丁醛
• 英文名称: (2S,3R)-3-(2,4-dichlorophenyl)-2-ethyl-4-nitrobutyraldehyde
• 英文别名: (2S,3R)-3-(2,4-dichlorophenyl)-2-ethyl-4-nitrobutanal
• CAS: 1021394-84-2
• 化学式: C₁₂H₁₃Cl₂NO₃
• 分子量: 290.146
• InChiKey: SMOQMUXSGYOPRW-LDYMZIIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-2,4-dichloro-β-nitrostyrene 、 正丁醛 在 N-甲基吗啉 、 TFA·H-D-Pro-Pro-Glu-NH₂ 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 以97%的产率得到(2S,3R)-3-(2,4-二氯苯基)-2-乙基-4-硝基丁醛
  参考文献：
  名称：

  肽催化的醛与硝基烯烃的共轭加成反应

  摘要：

  三肽H - d -Pro-Pro-Pro-Glu-NH 2是用于醛与硝基烯烃的共轭加成反应的有效催化剂。在低至1摩尔％的三肽催化剂存在下，以优异的收率和立体选择性获得了手性γ-硝基醛。在进一步优化的反应条件下，获得的产物具有基本完美的立体选择性（顺/反，> 99：1，99％ee）。 不对称催化-共轭加成反应-有机催化-肽-脯氨酸

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218651

文献信息

• Tripeptides of the Type H-D-Pro-Pro-Xaa-NH₂as Catalysts for Asymmetric 1,4-Addition Reactions: Structural Requirements for High Catalytic Efficiency
  作者：Markus Wiesner、Markus Neuburger、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/chem.200901021

  日期：2009.10.5

  functional requirements within the asymmetric peptidic catalyst H‐D‐Pro‐Pro‐Asp‐NH2 led to the development of the closely related peptide H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2 as an even more efficient catalyst for asymmetric conjugate addition reactions of aldehydes to nitroolefins. In the presence of as little as 1 mol % of H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2, a broad range of aldehydes and nitroolefins react readily with each other. The resulting

  对不对称肽催化剂H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Asp‐NH 2的结构和功能要求的分析导致紧密相关的多肽H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2的开发醛与硝基烯烃不对称共轭加成反应的催化剂。在低至1 mol％的H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2存在下，各种各样的醛和硝基烯烃容易相互反应。所得的γ-硝基醛在室温下以优异的收率和立体选择性获得。在肽催化剂的结构内，D‐Pro‐Pro母题是导致高立体选择性的主要因素。C末端酰胺和C末端氨基酸侧链中羧酸的间隔基负责立体选择性的微调。肽催化剂不仅可以在温和的条件下实现高效的不对称催化，而且还可以在没有添加剂的情况下发挥作用。
• Surface-Improved Asymmetric Michael Addition Catalyzed by Amino Acids Adsorbed on Laponite
  作者：György Szőllősi、Dániel Gombkötő、Attila Zsolt Mogyorós、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/adsc.201701627

  日期：2018.5.16

  of inorganic oxides in the asymmetric Michael addition of aldehydes to trans‐β‐nitrostyrene derivatives catalyzed by amino acids. The best results were reached in the l‐proline catalyzed addition of linear aldehydes using laponite RD as additive, approaching those obtained using synthetic chiral organocatalysts. In our study we have shown that the asymmetric Michael addition is catalyzed by the organic‐inorganic

  在氨基酸不对称地将醛不对称地添加到氨基酸催化的反式-β-硝基苯乙烯衍生物中的无机氧化物存在下，观察到了前所未有的对映选择性增加。最佳结果是在到达升使用合成锂皂石RD作为添加剂，接近使用合成手性有机催化剂获得的那些-脯氨酸催化加成线性醛。在我们的研究中，我们表明不对称迈克尔加成反应是由原位形成的有机-无机杂化材料催化的通过氨基酸在固体表面上的吸附。手性固体催化剂可以在保持立体选择性的情况下进行预制备和循环使用，表现出活性的缓慢降低，可以通过在重复使用过程中添加脯氨酸来恢复。通过FT-IR光谱和XRD测量表征手性杂化材料表明脯氨酸锚定在锂皂石颗粒的表面上。手性有机催化剂结构的作用被用来证明羧酸和氨基都参与了将有机化合物锚固在固体表面上。线性天然氨基酸在皂石上吸附后在不对称迈克尔加成反应中也具有活性，并提供了相对于l过量的相反对映体脯氨酸。将该非均相催化剂应用于各种羰基化合物和取代的硝基苯乙烯衍
• Enamine Catalysis with Low Catalyst Loadings - High Efficiency via Kinetic Studies
  作者：Markus Wiesner、Grégory Upert、Gaetano Angelici、Helma Wennemers

  DOI：10.1021/ja9068112

  日期：2010.1.13

  Kinetic studies on enamine catalysis provided insight into the rate determining step(s) of peptide catalyzed conjugate addition reactions between aldehydes and nitroolefins. They demonstrate that not enamine formation but both the reaction of the enamine with the electrophile and hydrolysis of the resulting imine are rate limiting. These results allowed for reducing the catalyst loading by a factor

  对烯胺催化的动力学研究提供了对肽催化的醛和硝基烯烃之间的共轭加成反应的速率决定步骤的深入了解。他们证明，不是烯胺形成，而是烯胺与亲电子试剂的反应和所得亚胺的水解都是限速的。这些结果允许将催化剂负载量降低 10 倍至低至 0.1 mol%。这是迄今为止在烯胺催化中使用低分子量催化剂实现的最低催化剂负载量，适用于广泛的底物。
• Efficient Recovery and Reuse of an Immobilized Peptidic Organocatalyst
  作者：Yukihiro Arakawa、Markus Wiesner、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/adsc.201100118

  日期：2011.5

  Readily reusable immobilized organocatalysts are important from a practical, economic, and environmental viewpoint. However, their successful development has proven challenging and only limited reaction and recovery cycles have been achieved. We report an extraordinarily robust resin‐bound tripeptidic organocatalyst that can be readily reused for at least 30 reaction and recovery cycles without loss

  从实用，经济和环境的观点来看，易于重复使用的固定化有机催化剂是重要的。然而，事实证明，它们的成功开发具有挑战性，仅实现了有限的反应和回收周期。我们报道了一种非常坚固的树脂结合的三肽有机催化剂，可以轻松地重复使用至少30个反应和回收周期，而不会损失催化活性或立体选择性。从反应产物简单过滤后，固定化的催化剂可直接用于醛和硝基烯烃之间的共轭加成反应。固定的肽催化剂的催化效率和化学选择性是如此之高，以至于在过滤并以定量收率除去所有挥发物后，很容易分离出广泛的γ-硝基醛。出色的非对映选择性和对映选择性，以及最引人注目的是完美的分析纯度。操作简便，可轻松扩大固定化肽催化剂催化的反应。此外，结果为固定化有机催化剂的进一步开发提供了指导。
• Tripeptides as Efficient Asymmetric Catalysts for 1,4-Addition Reactions of Aldehydes to Nitroolefins–A Rational Approach
  作者：Markus Wiesner、Jefferson D. Revell、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.200704972

  日期：2008.2.22