(2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷-1-胺 | 681144-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: (2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷-1-胺
• 英文名称: (2S,5S)-1-amino-2,5-diphenylpyrrolidine
• 英文别名: (2S,5S)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-amine
• CAS: 681144-02-5
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: SOLDQTNJYQLFQJ-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷-1-胺 在 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chiral, Sterically Demanding N-Heterocyclic Carbenes Fused into a Heterobiaryl Skeleton: Design, Synthesis, and Structural Analysis

  摘要：

  A series of Cu(I), Ag(I), and Au(I) complexes incorporating a new family of imidazopyridin-3-ylidene ligands substituted by a diphenylpyrrolidino group at N(1) and aryl groups at C(5) has been synthesized and their structures determined by X-ray diffraction analysis. This structural study has revealed an extremely high steric protection of the metal center by the bulky heterobicyclic carbenes, while the inversion at the exocyclic N(sp(3)) atom provides a remarkable flexibility.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00046
• 作为产物：
  描述：

  1,2-联苯甲酰乙烷 在 dimethylsulfide borane complex 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷-1-胺
  参考文献：
  名称：

  采用新型镍/N,N-配体催化的质体选择性交叉偶联反应，从完全取代的前体中前所未有地直接不对称全合成 5,8'-萘基异喹啉生物碱

  摘要：

  四种不同的 5,8'-偶联萘基异喹啉生物碱已通过通用且简洁的合成途径直接从相应的交叉偶联反应前体制备。对于交叉偶联的关键步骤，开发了一种新的根岸交叉偶联反应，采用基于 Ni/N,N-配体的催化剂，以良好的收率和高对映体纯度提供天然产物。此外，我们还报告了一种在萘基异喹啉天然产物中发现的北部 1,8-二氧基萘结构单元的新方法，利用 Hartwig 的硼化/甲基化策略，可以有效安装正交保护基团。

  DOI：

  10.1002/chem.202302070

文献信息

• Regio- and Enantioselective Allylation of Phenols<i>via</i>Decarboxylative Allylic Etherification of Allyl Aryl Carbonates Catalyzed by (Cyclopentadienyl)ruthenium(II) Complexes and Pyridine-Hydrazone Ligands
  作者：Léo Egger、Cecilia Tortoreto、Thierry Achard、David Monge、Abel Ros、Rosario Fernández、José M. Lassaletta、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.201500534

  日期：2015.10.12

  (Cyclopentadienyl)tris(acetonitrile)ruthenium hexafluorophosphate [CpRu(CH3CN)3][PF6] in combination with pyridine-hydrazone ligands efficiently catalyzes the asymmetric decarboxylative allylic rearrangement of allyl aryl carbonates. Formation of CO bonds with high regio- and enantioselectivity ratios (up to 95:5 and 98% ee) is obtained. Good stereocontrol of the pseudotetrahedral geometry of the CpRu

  （环戊二烯基）三（乙腈）六氟磷酸钌[CpRu（CH 3 CN）3 ] [PF 6 ]与吡啶hydr配体结合可有效催化烯丙基芳基碳酸酯的不对称脱羧烯丙基重排。获得具有高区域和对映体选择性比率（高达95：5和98％ee）的CO键的形成。hydr配体可实现对CpRu部分伪四面体几何形状的良好立体控制，其六价配位的TRISPHAT-N阴离子的差向异构化证明了其“电子贫乏”的性质。
• Phosphino Hydrazones as Suitable Ligands in the Asymmetric Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Abel Ros、Beatriz Estepa、Antonio Bermejo、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/jo300548z

  日期：2012.5.18

  Phosphino hydrazones derived from C2-symmetric hydrazines exhibit excellent catalytic activity and provide good enantioselectivities in the asymmetric Suzuki–Miyaura cross-coupling to axially chiral biaryls, in particular for the most challenging reactions of monocyclic, functionalized aryl bromides and triflates. X-ray analysis of preformed [Pd(P/N)Cl2] precatalysts [(P/N) = phosphino hydrazone] revealed

  衍生自C2对称肼的膦具有出色的催化活性，并且在不对称的Suzuki-Miyaura与轴向手性联芳基的偶合中具有良好的对映选择性，特别是对于单环，官能化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯最具挑战性的反应。预先形成的[Pd（P / N）Cl2]预催化剂[（P / N）=膦）的X射线分析表明，moiety部分具有很强的n-π共轭，通过吡咯烷N（sp3）的高平面度可以确定）原子，这使得围绕N–N键的旋转无关紧要。配合物的特征还在于具有包膜样的构象，其中Pd原子位于吡咯烷基的最接近立体异构中心的2-苯基的相反侧。
• Design and synthesis of new bis-hydrazones and pyridine bis-hydrazones: application in the asymmetric Diels-Alder reaction
  作者：David Monge、Antonio Bermejo、Juan Vázquez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.3998/ark.5550190.0014.205

  日期：——

  The design of two different types of new chiral bis -hydrazones 5 (bidentate N,N ligands, type A ) and pyridine bis-hydrazones 7 ('pincer' N,N,N ligands, type B) is discussed. Preliminary results on the copper(II)-catalyzed Diels-Alder reaction of N-(E)-crotyloxazolidin-2-one ( 8) with cyclopentadiene ( 9) revealed that the (2 S,6 S)-2,6-diphenylpiperidine C2-symmetric substructure in pyridine bis-hydrazone

  讨论了两种不同类型的新型手性双腙 5（双齿 N,N 配体，A 型）和吡啶双腙7（“钳形”N,N,N 配体，B 型）的设计。N-(E)-crotyloxazolidin-2-one (8) 与环戊二烯 (9) 的铜 (II) 催化 Diels-Alder 反应的初步结果表明 (2 S,6 S)-2,6-二苯基哌啶吡啶双腙配体 7c 中的 C2 对称亚结构是导致良好对映选择性的关键设计元素。
• Studies on Stereoselective [2+2] Cycloadditions between N,N-Dialkylhydrazones and Ketenes
  作者：Eloísa Martín-Zamora、Ana Ferrete、José M. Llera、Jesús M. Muñoz、Rafael R. Pappalardo、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.200400452

  日期：2004.12.3

  chiral, non-racemic N,N-dialkylhydrazones 1 and functionalized ketenes constitute an efficient methodology for the stereoselective construction of the beta-lactam ring. The potential for fine tuning of the dialkylamino auxiliary structure, the availability of a high-yielding deprotection method for the release of the free azetidinones, and the high thermal and chemical stability of hydrazones as N-dialkylamino

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。
• Glyoxal bis-hydrazones: a new family of nitrogen ligands for asymmetric catalysis
  作者：José M. Lassaletta、Manuel Alcarazo、Rosario Fernández

  DOI：10.1039/b314249c

  日期：——

  The introduction of C2-symmetric dialkylamino substructures in chiral non-racemic glyoxal bis-hydrazones such as 9 appears as the key design element for this novel ligand class, as shown in the highly enantioselective copper(II)-catalyzed Diels–Alder reaction.

  正如高度对映选择性铜（II）催化的 Diels-Alder 反应所示，在手性非外消旋乙二醛双肼（如 9）中引入 C2 对称二烷基氨基亚结构似乎是这一新型配体类别的关键设计元素。