己-2-烯-1-醇,4-甲基苯磺酸 | 205584-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 己-2-烯-1-醇,4-甲基苯磺酸
• 英文名称: cis-2-hexenyl tosylate
• 英文别名: 1-(toluene-4-sulfonyloxy)-hex-2c-ene；[(Z)-hex-2-enyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 205584-33-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃S
• 分子量: 254.35
• InChiKey: FPZCXYJLPHHXAL-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,n,2-三甲基丙烯基胺 、 己-2-烯-1-醇,4-甲基苯磺酸 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以94%的产率得到[NMe2(trans-2-hexenyl)(CH=C(CH3)]OTs
  参考文献：
  名称：

  单分子重排的超分子催化：底物范围和机理见解

  摘要：

  包含空腔的金属配体组件被用作烯丙基烯铵阳离子的 3-氮杂 Cope 重排的催化宿主。结合后，所有研究的底物的重排速度都会加快，高达 850 倍。为了了解加速的起源，测量了三种烯铵阳离子的活化参数。这些参数表明超分子结构能够降低重排的熵和焓障碍，并且对底物的微小结构变化高度敏感。空间限制性空腔优先结合紧密堆积的、预先组织的底物构象，类似于过渡态的构象。这一假设也得到了两种封装底物的定量 NOE 研究的支持，使两个反应的碳原子靠得很近。胶囊可以充当真正的催化剂，因为释放和水解促进催化转化。通过详细的动力学研究解决了产物水解的问题。我们得出结论，亚胺盐产物必须在氢氧化物介导的水解之前从腔内部和组件外部解离，并提出聚阴离子主体与现有产物的紧密离子对的中介。

  DOI：

  10.1021/ja062329b
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-己烯-1-醇 、 对甲苯磺酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到己-2-烯-1-醇,4-甲基苯磺酸
  参考文献：
  名称：

  单分子重排的超分子催化：底物范围和机理见解

  摘要：

  包含空腔的金属配体组件被用作烯丙基烯铵阳离子的 3-氮杂 Cope 重排的催化宿主。结合后，所有研究的底物的重排速度都会加快，高达 850 倍。为了了解加速的起源，测量了三种烯铵阳离子的活化参数。这些参数表明超分子结构能够降低重排的熵和焓障碍，并且对底物的微小结构变化高度敏感。空间限制性空腔优先结合紧密堆积的、预先组织的底物构象，类似于过渡态的构象。这一假设也得到了两种封装底物的定量 NOE 研究的支持，使两个反应的碳原子靠得很近。胶囊可以充当真正的催化剂，因为释放和水解促进催化转化。通过详细的动力学研究解决了产物水解的问题。我们得出结论，亚胺盐产物必须在氢氧化物介导的水解之前从腔内部和组件外部解离，并提出聚阴离子主体与现有产物的紧密离子对的中介。

  DOI：

  10.1021/ja062329b

文献信息

• Supramolecular Catalysis of a Unimolecular Transformation: Aza-Cope Rearrangement within a Self-Assembled Host
  作者：Dorothea Fiedler、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1002/anie.200461776

  日期：2004.12.10
• Bohlmann,F. et al., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 2510 - 2518
  作者：Bohlmann,F. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Supramolecular Catalysis of Unimolecular Rearrangements:  Substrate Scope and Mechanistic Insights
  作者：Dorothea Fiedler、Herman van Halbeek、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1021/ja062329b

  日期：2006.8.1

  hypothesis is also supported by quantitative NOE studies of two encapsulated substrates, which place the two reacting carbon atoms in close proximity. The capsule can act as a true catalyst, since release and hydrolysis facilitate catalytic turnover. The question of product hydrolysis was addressed through detailed kinetic studies. We conclude that the iminium product must dissociate from the cavity interior

  包含空腔的金属配体组件被用作烯丙基烯铵阳离子的 3-氮杂 Cope 重排的催化宿主。结合后，所有研究的底物的重排速度都会加快，高达 850 倍。为了了解加速的起源，测量了三种烯铵阳离子的活化参数。这些参数表明超分子结构能够降低重排的熵和焓障碍，并且对底物的微小结构变化高度敏感。空间限制性空腔优先结合紧密堆积的、预先组织的底物构象，类似于过渡态的构象。这一假设也得到了两种封装底物的定量 NOE 研究的支持，使两个反应的碳原子靠得很近。胶囊可以充当真正的催化剂，因为释放和水解促进催化转化。通过详细的动力学研究解决了产物水解的问题。我们得出结论，亚胺盐产物必须在氢氧化物介导的水解之前从腔内部和组件外部解离，并提出聚阴离子主体与现有产物的紧密离子对的中介。