(3,4-二硝基苯基)苯基碳酸酯 | 64897-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3,4-二硝基苯基)苯基碳酸酯
• 英文名称: 3,4-Dinitrophenyl-phenylcarbonat
• 英文别名: 3,4-dinitrophenyl phenyl carbonate；3,4-Dinitrophenyl phenyl carbonate；(3,4-dinitrophenyl) phenyl carbonate
• CAS: 64897-41-2
• 化学式: C₁₃H₈N₂O₇
• 分子量: 304.216
• InChiKey: FRSDWSXTVZQXAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.501±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,4-二硝基苯基)苯基碳酸酯 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以100%的产率得到3,4-二硝基苯酚钠
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and Mechanism of Alkaline Hydrolysis of Y-Substituted Phenyl Phenyl Carbonates

  摘要：

  已通过光谱法测量了Y取代的苯基苯甲酸酯（2a-j）碱性水解的二级速率常数< T പി >$(k_{OH^-})$，并与先前报告的Y取代的苯基苯甲酸酯（1a-j）相应反应的< T പി >$k_{OH^-}$数值进行了比较。碳酸酯2a-j的反应性比苯酸酯1a-j高出8~16倍。Hammett图与< T Π >$\sigma^-$和< T Π >$\sigma^o$常数相关，但显示出许多散点，而Yukawa-Tsuno图则表现出良好的线性相关性，< T Π >$\rho$ = 1.21，< T Π >$\gamma$ = 0.33。因此，可以得出结论，该反应是通过一个协同机制进行的，其中脱离基团的排除仅稍微提前。然而，不能排除当前反应通过一个强迫协同机制及一个高度不稳定的中间体进行的可能性。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.7.2015
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二硝基苯酚 、 氯甲酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (3,4-二硝基苯基)苯基碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and Mechanism of Alkaline Hydrolysis of Y-Substituted Phenyl Phenyl Carbonates

  摘要：

  已通过光谱法测量了Y取代的苯基苯甲酸酯（2a-j）碱性水解的二级速率常数< T പി >$(k_{OH^-})$，并与先前报告的Y取代的苯基苯甲酸酯（1a-j）相应反应的< T പി >$k_{OH^-}$数值进行了比较。碳酸酯2a-j的反应性比苯酸酯1a-j高出8~16倍。Hammett图与< T Π >$\sigma^-$和< T Π >$\sigma^o$常数相关，但显示出许多散点，而Yukawa-Tsuno图则表现出良好的线性相关性，< T Π >$\rho$ = 1.21，< T Π >$\gamma$ = 0.33。因此，可以得出结论，该反应是通过一个协同机制进行的，其中脱离基团的排除仅稍微提前。然而，不能排除当前反应通过一个强迫协同机制及一个高度不稳定的中间体进行的可能性。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.7.2015

文献信息

• Leaving-Group Substituent Controls Reactivity and Reaction Mechanism in Aminolysis of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates
  作者：Ji-Sun Kang、Yoon-Ju Song、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.7.2023

  日期：2013.7.20

  reported for the nucleophilic substitution reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates (5a-5k) with piperidine in 80 mol % /20 mol % DMSO at . The plots of vs. [piperidine] for the reactions of substrates possessing a strong electron-withdrawing group (EWG) in the leaving group (i.e., 5a-5i) are linear and pass through the origin. In contrast, the plots for the reactions of substrates bearing a weak

  据报道，在 80 mol% /20 mol% DMSO 中，苯基 Y-取代的碳酸苯酯 (5a-5k) 与哌啶发生亲核取代反应的动力学研究。对于在离去基团（即，5a-5i）中具有强吸电子基团（EWG）的底物的反应，与[哌啶] 的关系图是线性的并且通过原点。相反，带有弱 EWG 或没有取代基（即 5j 或 5k）的底物的反应曲线向上弯曲，表明离去基团中取代基 Y 的电子性质决定了反应机理。因此，有人建议 5a-5i 的反应通过两性离子四面体中间体（即 ）的逐步机制进行，而 5j 和 5k 的反应通过两个中间体（即 及其去质子化的形式）。随着离去基团碱度的增加，二阶速率常数（即 或 ）的Brnsted 型图的斜率从-0.41 变为-1.89，表明速率决定步骤（RDS）发生了变化。5a-5k 与哌啶的反应比与乙胺的相应反应产生更大的值。
• A Kinetic Study on Ethylaminolysis of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates: Effect of Leaving-Group Substituents on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Yoon-Ju Song、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.6.1722

  日期：2013.6.20

  A kinetic study on nucleophilic substitution reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates (5a-5j) with ethylamine in 80 mol % /20 mol % DMSO at is reported. The plots of vs. [amine] are linear for the reactions of substrates possessing a strong electron-withdrawing group (EWG) but curve upward for those of substrates bearing a weak EWG, indicating that the electronic nature of the substituent

  报道了在 80 mol % /20 mol % DMSO 中，苯基 Y 取代的碳酸苯酯 (5a-5j) 与乙胺的亲核取代反应的动力学研究。对于具有强吸电子基团 (EWG) 的底物的反应，与 [胺] 的关系图是线性的，但对于具有弱 EWG 的底物的反应，曲线向上，表明离去基团中取代基 Y 的电子性质支配反应机理。根据取代基 Y 的性质，反应通过一种或两种中间体（两性离子四面体中间体及其去质子化形式）通过逐步机制进行。布朗斯特型图的分析和微观速率常数的剖析表明具有强 EWG 的底物的反应（例如，
• Kinetic Study on Nucleophilic Displacement Reactions of Phenyl Y-Substituted Phenyl Carbonates with 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: Effects of Amine Nature on Reaction Mechanism
  作者：Kyoung-Ho Park、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10627

  日期：2016.1

  constants (k N) for nucleophilic displacement reactions of phenyl Y‐substituted phenyl carbonates (7a–7l) with 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 oC have been measured spectrophotometrically. The Brønsted‐type plot for the reactions of 7a–7l with DBU is linear with βlg = –0.48, indicating that the reactions proceed through a concerted mechanism, which

  苯基Y取代的碳酸苯酯（7a-7l）与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯（DBU）在80 mol％H 2中的亲核取代反应的二级速率常数（k N）分光光度法测量了25.0±0.1 o C下的O / 20 mol％DMSO  。用于反应中的布朗斯台德型情节7A-7L与DBU是与β线性LG  = -0.48，表明反应进行通过协调一致的机制，这是相比于逐步机制先前报道为与乙胺的相应的反应（伯胺）和哌啶（仲胺）。哈米特地块与相关σ -和σ o常数表现出许多分散的点。与此相反，汤川-津野情节导致具有ρ优异的线性相关Ŷ  = 1.27和- [R  = 0.57，这意味着负电荷部分地开发上离去基团的在过渡态O原子。相对于具有弱碱性离去基团的底物，庞大的DBU的反应性不如伯胺和仲胺。已经得出结论，DBU在合理的中间体（T ±）中施加的空间位阻迫使反应通过协调的机制进行，因为从T ±排出离去基团可以减少空间位阻。
• Nucleophilic Substitution Reactions of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates with Butane-2,3-dione Monoximate and 4-Chlorophenoxide: Origin of the α-Effect
  作者：Min-Young Kim、Se-Won Min、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.1.49

  日期：2013.1.20

  Second-order rate constants have been measured spectrophotometrically for the reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates 7a-g with butane-2,3-dione monoximate ($Ox^-$) in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0\pm}0.1^\circ}C$. The $\alpha}$-nucleophile $Ox^-$ is 53-95 times more reactive than the corresponding normal-nucleophile 4-$ClPhO^-$ toward 7a-g, indicating that the $\alpha}$-effect is operative. The magnitude of the $\alpha}$-effect (e.g., the $k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$ ratio) is independent of the electronic nature of the substituent Y. The cause of the $\alpha}$-effect for the reactions of 7a-g has been suggested to be ground-state (GS) effect rather than transition-state (TS) stabilization through a six-membered cyclic TS, in which $Ox^-$ behaves a general acid/base catalyst. This idea is further supported by the result that $OH^-$ exhibits negative deviation from the linear Br$\o}$nsted-type plot composed of a series of aryloxides, while $Ox^-$ deviates positively from the linearity. Differential solvation of the GS of $Ox^-$ and 4-$ClPhO^-$ has been suggested to be responsible for the $\alpha}$-effect exerted by $Ox^-$.

  通过分光光度法测定了苯基 Y-取代苯基碳酸酯 7a-g 与丁二酮单氧亚胺 ($Ox^-$) 在 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO 中于 $25.0\pm}0.1^\circ}C$ 下的二级速率常数。$\alpha}$-亲核试剂 $Ox^-$ 对于 7a-g 的反应活性比相应的常规亲核试剂 4-$ClPhO^-$ 高出 53-95 倍，这表明 $\alpha}$-效应在起作用。$\alpha}$-效应的大小（例如 $k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$ 比率）与取代基 Y 的电子性质无关。对于 7a-g 反应，$\alpha}$-效应的原因被认为是基态（GS）效应，而不是通过六元环过渡态（TS）的过渡态稳定化，其中 $Ox^-$ 起到了广义酸碱催化剂的作用。这一观点得到了以下结果的支持：$OH^-$ 显示了从一列芳氧基化合物构成的线性 Br$\o}$nsted 型图中负偏离，而 $Ox^-$ 则正偏离线性关系。$Ox^-$ 和 4-$ClPhO^-$ 的基态的溶剂化差异被认为是 $Ox^-$ 所施加的 $\alpha}$-效应的原因。
• Alkaline Hydrolysis of Y-Substituted Phenyl Phenyl Thionocarbonates: Effect of Changing Electrophilic Center from C=O to C=S on Reactivity and Mechanism
  作者：Song-I Kim、Hey-Ran Park、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.1.179

  日期：2011.1.20

  not advanced in the RDS. Thus, alkaline hydrolysis of 4a-i has been concluded to proceed through a stepwise mechanism with formation of an intermediate being RDS, which is in contrast to the forced concerted mechanism reported for the corresponding reactions of 3a-i. Enhanced stability of the intermediate upon modification of the electrophilic center from C=O to C=S has been concluded to be responsible

  二阶速率常数 () 已通过分光光度法测量 Y-取代的苯硫代碳酸苯酯 (4a-i) 与 80 mol% /20 mol% DMSO 的反应。已将 4a-i 的反应值与先前报道的 Y 取代的碳酸苯基苯酯 (3a-i) 的相应反应的值进行比较，以研究将亲电中心从 C=O 变为 C=S 的影响反应性和机制。尽管预计 4a-i 比 3a-i 更具反应性，但硫代碳酸酯 4a-i 的反应性低于相应的碳酸盐 3a-i。4a-i 反应的布朗斯特型图是线性的，= -0.33，据报道反应的典型值通过逐步机制进行，中间体的形成是速率决定步骤 (RDS)。此外，与常数相关的 Hammett 图的线性度比与常数相关的要好得多，这表明离去基团的驱逐在 RDS 中没有进行。因此，已经得出结论，4a-i 的碱性水解是通过逐步机制进行的，形成中间体是 RDS，这与针对 3a-i 的相应反应报道的强制协调机制形成对比。已经得出结论，在将亲电中心从