(3-噻吩基)重氮甲烷 | 120361-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: (3-噻吩基)重氮甲烷
• 英文名称: (3-thienyl)diazomethane
• 英文别名: 3-Thienyldiazomethane；3-(diazomethyl)thiophene
• CAS: 120361-26-4
• 化学式: C₅H₄N₂S
• 分子量: 124.166
• InChiKey: NNMYCDOVBSOTAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-噻吩基)重氮甲烷 在 氧气 作用下， 以 solid matrix 为溶剂， 生成 3-噻吩甲醛
  参考文献：
  名称：

  重氮（3-噻吩基）甲烷的光解：亚甲基环丙烯的简单合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9612178
• 作为产物：
  描述：

  thiophene-3-carbaldehyde tosylhydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3-噻吩基)重氮甲烷
  参考文献：
  名称：

  呋喃基和噻吩基重氮甲烷的光化学：三重 3-噻吩基卡宾的光谱表征

  摘要：

  3-噻吩基重氮甲烷 (1) 的光解 (λ > 543 nm)，基质在 10 K 下在 Ar 或 N(2) 中分离，产生三重 3-噻吩基卡宾 (13) 和 α-硫代亚甲基环丙烯 (9)。卡宾 13 通过红外、紫外/可见光和 EPR 光谱表征。3-噻吩卡宾 (sE 和 sZ) 的构象异构体在三重态 EPR 光谱中的零场分裂参数中表现出异常大的差异 (|D/hc| = 0.508 cm(-1), |E/hc| = 0.0554 cm (-1)；|D/hc| = 0.579 cm(-1)，|E/hc| = 0.0315 cm(-1))。自然键轨道 (NBO) 计算揭示了 3-噻吩基环中与卡宾中心相邻的位置存在显着不同的自旋密度，这是导致 D 值存在巨大差异的一个因素。NBO 计算还揭示了 13 的 sZ 旋转异构体中卡宾碳的 sp 轨道与硫和相邻碳之间的反键 σ 轨道之间的稳定相互作用 - 在 13

  DOI：

  10.1021/ja300927d

文献信息

• Iterative reactions of transient boronic acids enable sequential C–C bond formation
  作者：Claudio Battilocchio、Florian Feist、Andreas Hafner、Meike Simon、Duc N. Tran、Daniel M. Allwood、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1038/nchem.2439

  日期：2016.4

  allylic and benzylic boronic acids, obtained by reacting flow-generated diazo compounds with boronic acids, and their application in controlled iterative C–C bond forming reactions is described. Thus far we have shown the formation of up to three C–C bonds in a sequence including the final trapping of a reactive boronic acid species with an aldehyde to generate a range of new chemical structures.

  以受控的顺序形成多个碳-碳键，从而以迭代方式快速建立分子复杂性的能力，是现代化学合成的重要目标。近年来，过渡金属催化的偶联反应在C–C键形成过程的发展中占主导地位。减少对贵金属的依赖的愿望以及获得金属杂质含量极低的产品的需求重新引起了人们对无金属偶联工艺的关注。在这里，我们就地报告通过流动产生的重氮化合物与硼酸反应制得了反应性烯丙基和苄基硼酸的制备方法，以及它们在受控的迭代式C-C键形成反应中的应用。到目前为止，我们已经显示出最多可以按顺序形成三个C–C键，包括用醛最终捕获反应性硼酸物质以产生一系列新的化学结构。
• CREARY, XAVIER;MEHRSHEIKH-MOHAMMADI, M. E.;MCDONALD, STEVEN, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N2, C. 2904-2910
  作者：CREARY, XAVIER、MEHRSHEIKH-MOHAMMADI, M. E.、MCDONALD, STEVEN

  DOI：——

  日期：——
• Photochemistry of Furyl- and Thienyldiazomethanes: Spectroscopic Characterization of Triplet 3-Thienylcarbene
  作者：Caroline R. Pharr、Laura A. Kopff、Brian Bennett、Scott A. Reid、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/ja300927d

  日期：2012.4.11

  Photolysis (λ > 543 nm) of 3-thienyldiazomethane (1), matrix isolated in Ar or N(2) at 10 K, yields triplet 3-thienylcarbene (13) and α-thial-methylenecyclopropene (9). Carbene 13 was characterized by IR, UV/vis, and EPR spectroscopy. The conformational isomers of 3-thienylcarbene (s-E and s-Z) exhibit an unusually large difference in zero-field splitting parameters in the triplet EPR spectrum (|D/hc|

  3-噻吩基重氮甲烷 (1) 的光解 (λ > 543 nm)，基质在 10 K 下在 Ar 或 N(2) 中分离，产生三重 3-噻吩基卡宾 (13) 和 α-硫代亚甲基环丙烯 (9)。卡宾 13 通过红外、紫外/可见光和 EPR 光谱表征。3-噻吩卡宾 (sE 和 sZ) 的构象异构体在三重态 EPR 光谱中的零场分裂参数中表现出异常大的差异 (|D/hc| = 0.508 cm(-1), |E/hc| = 0.0554 cm (-1)；|D/hc| = 0.579 cm(-1)，|E/hc| = 0.0315 cm(-1))。自然键轨道 (NBO) 计算揭示了 3-噻吩基环中与卡宾中心相邻的位置存在显着不同的自旋密度，这是导致 D 值存在巨大差异的一个因素。NBO 计算还揭示了 13 的 sZ 旋转异构体中卡宾碳的 sp 轨道与硫和相邻碳之间的反键 σ 轨道之间的稳定相互作用 - 在 13
• Photolysis of Diazo(3-thienyl)methane:  A Simple Synthesis of a Methylenecyclopropene
  作者：Reinhard Albers、Wolfram Sander

  DOI：10.1021/jo9612178

  日期：1997.2.1