(3S)-3-甲基-4-{[(2-甲基-2-丙基)(二苯基)硅烷基]氧基}丁醛 | 123444-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (3S)-3-甲基-4-{[(2-甲基-2-丙基)(二苯基)硅烷基]氧基}丁醛
• 英文名称: (S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutanal
• 英文别名: (3S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutanal；(3S)-3-Methyl-4-(tert-buty)diphenylsilyloxy)butanal；(3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbutanal
• CAS: 123444-68-8
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: BRCGTKPAENHKCL-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-甲基-4-{[(2-甲基-2-丙基)(二苯基)硅烷基]氧基}丁醛 在 (S,S)-chiral titanium 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl((2S,4R)-4-methoxy-2-methylhept-6-enyloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Herbimycin A

  摘要：

  Hsp90 has recently emerged as a promising biological target for treatment of cancer. Herbimycin A and other members of the benzoquinoid ansamycin class of natural products are known to inhibit Hsp90 activity. The total synthesis of herbimycin A was achieved from the commercially available Roche ester 1 by using allylmetals to control the stereogenic centers at C6, C7, C10, C11, and C12 and a ring-closing metathesis to control the (Z)-double bond of the (E,Z)-dienic moiety.

  DOI：

  10.1021/ol062642i
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3S-methylbutanoic acid 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3S)-3-甲基-4-{[(2-甲基-2-丙基)(二苯基)硅烷基]氧基}丁醛
  参考文献：
  名称：

  针对四氢萘酚1的全合成的研究。八氢萘单元的对映选择性合成。

  摘要：

  到八氢化单元本高效的对映选择性路线tetronolide（1），其立体化学复杂苷元共同的tetrocarcins，一组新的抗肿瘤物质，进行说明。该序列利用分子内Diels-Alder反应控制存在于反式十氢化萘环系统上的相对立体化学，并结合了一种掩蔽的酰化剂，该掩蔽的酰化剂应允许两个关键片段2和3偶联，如戊烯4与甲醇和甲醇的反应所证明的那样。模型α-羟基酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79871-6

文献信息

• The Total Synthesis and Biological Properties of the Cytotoxic Macrolide FD-891 and Its Non-Natural (Z)-C12 Isomer
  作者：Jorge García-Fortanet、Juan Murga、Miguel Carda、J. Alberto Marco、Ruth Matesanz、J. Fernando Díaz、Isabel Barasoain

  DOI：10.1002/chem.200700342

  日期：2007.6.15

  Yamaguchi reaction to close the macrolactone ring. Some specific biological properties (cytotoxicity, binding to tubulin) have been determined for both macrolides. The E configuration of the C12-C13 olefinic bond seems to be an important feature in determining the cytotoxicity but the precise biological mechanism of the latter still remains to be cleared.

  描述了天然存在的细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总立体选择性合成。以不对称的羟醛和烯丙基化反应为关键步骤，立体选择性地制备了主碳链的三个片段。然后通过使用两个Julia-Kocienski烯烃连接三个片段和进行Yamaguchi反应以封闭大内酯环来组装该分子。对于这两种大环内酯类药物，已经确定了一些特定的生物学特性（细胞毒性，与微管蛋白的结合）。C12-C13烯键的E构型似乎是确定细胞毒性的重要特征，但后者的确切生物学机制仍有待进一步研究。
• Formal Synthesis of the Anti-Angiogenic Polyketide (−)-Borrelidin under Asymmetric Catalytic Control
  作者：Ashoka V. R. Madduri、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201001284

  日期：——

  potent anti‐angiogenesis activity. This paper describes its formal total synthesis by the most efficient route to date. This modular approach takes optimal benefit of asymmetric catalysis and permits the synthesis of analogues; in addition, the high yields and selectivities obtained eliminate the need for separation of stereoisomers. The upper half of borrelidin has been accessed by iterative copper‐catalysed

  硼瑞林（1）是一种聚酮化合物，具有极强的抗血管生成活性。本文通过迄今为止最有效的方法描述了其正式的全合成方法。这种模块化方法利用了不对称催化的最佳优势，并允许合成类似物。另外，获得的高产率和选择性消除了分离立体异构体的需要。硼氢化利丁的上半部分已通过铜催化的甲基溴的不对称共轭铜的迭代添加而获得，而分子下半部分的合成是通过不对称加氢和交叉甲基化作为关键步骤而实现的。
• Anti-AIDS Agents 81. Design, Synthesis, and Structure−Activity Relationship Study of Betulinic Acid and Moronic Acid Derivatives as Potent HIV Maturation Inhibitors
  作者：Keduo Qian、Reen-Yun Kuo、Chin-Ho Chen、Li Huang、Susan L. Morris-Natschke、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1021/jm901782m

  日期：2010.4.22

  as potent anti-HIV agents, different C-3 conformationally restricted betulinic acid (BA, 1) derivatives were designed and synthesized in order to explore the conformational space of the C-3 pharmacophore. 3-O-Monomethylsuccinyl-betulinic acid (MSB) analogues were also designed to better understand the contribution of the C-3′ dimethyl group of bevirimat (2), the first-in-class HIV maturation inhibitor

  在我们将三萜衍生物作为有效抗 HIV 药物的持续研究中，设计并合成了不同的 C-3 构象限制桦木酸 (BA, 1 ) 衍生物，以探索 C-3 药效团的构象空间。还设计了3 - O-单甲基琥珀酰-桦木酸 (MSB) 类似物以更好地了解 bevirimat ( 2 )的 C-3' 二甲基基团的贡献，bevirimat ( 2 ) 是一流的 HIV 成熟抑制剂，目前处于 IIb 期临床试验。此外，另一种三萜骨架，吗啉酸（MA，3)，还用于研究骨架和 C-3 修饰对此类化合物的抗 HIV 活性的影响。这项研究使我们能够更好地了解三萜衍生的抗 HIV 药物的构效关系 (SAR)，并导致化合物12 (EC 50 : 0.0006 μM)的设计和合成，其活性略好于2作为HIV-1 成熟抑制剂。
• Anti-AIDS agents 73: Structure–activity relationship study and asymmetric synthesis of 3-O-monomethylsuccinyl-betulinic acid derivatives
  作者：Keduo Qian、Kyoko Nakagawa-Goto、Donglei Yu、Susan L. Morris-Natschke、Theodore J. Nitz、Nicole Kilgore、Graham P. Allaway、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.09.081

  日期：2007.12

  3-O-3'(or 2')-Methylsuccinyl-betulinic acid (MSB) derivatives were separated by using recycle HPLC. The structures of four isomers were assigned by NMR and asymmetric synthesis. 3-O-3'S-Methylsuccinyl-betulinic acid (3'S-MSB, 4) exhibited potent anti-HIV activity with an EC(50) value of 0.0087microM and a TI value of 6.3x10(3), which is comparable to the data for bevirimat (DSB, PA-457), a current

  3-O-3'（或 2'）-甲基琥珀酰-桦木酸 (MSB) 衍生物通过使用循环 HPLC 进行分离。通过核磁共振和不对称合成确定了四种异构体的结构。3-O-3'S-Methylsuccinyl-betulinic acid (3'S-MSB, 4) 表现出有效的抗 HIV 活性，EC(50) 值为 0.0087microM，TI 值为 6.3x10(3)，与数据相当用于 bevirimat (DSB, PA-457)，一种当前的临床试验药物，也来源于桦木酸。4的抗HIV效力略好于AZT。
• A concise asymmetric synthesis of (−)-rasfonin
  作者：Yange Huang、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c1ob06700a

  日期：——

  A very efficient total synthesis of the apoptosis inducer (−)-rasfonin has been developed using CuBr/JosiPhos catalyzed iterative asymmetric conjugate addition of MeMgBr and Feringa's butenolide.

  使用CuBr / JosiPhos催化的MeMgBr和Feringa's的迭代不对称共轭加成物已经开发了一种非常有效的凋亡诱导剂（-）-rasfonin全合成方法 丁烯内酯。