(4S)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-1-pentene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-1-pentene
• 英文别名: (S)-tert-butyl((2-methylpent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane；(S)-tert-butyl(2-methylpent-4-enyloxy)diphenylsilane；tert-butyl-[(2S)-2-methylpent-4-enoxy]-diphenylsilane
• 化学式: C₂₂H₃₀OSi
• 分子量: 338.565
• InChiKey: HACMKFYXTRPWQR-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-1-pentene 在 copper(l) iodide 、 (S,S)-[N,N-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexane-diamino]cobalt(III) acetate 、 水 、 potassium hydride 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.58h， 生成 tert-butyl((2S,4R)-4-methoxy-2-methylhept-6-enyloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  （+）-新邻苯二酚内酯的正式全合成

  摘要：

  本文描述了（+）-neopeltolide的正式全合成，neopeltolide是一种从海洋海绵Neopeltidae中分离出来的细胞毒性大环内酯。合成的关键特征包括固定C9-甲基中心的不对称伊文思烷基化，末端环氧化物的Jacobsen水解动力学拆分，以及随后的区域选择性开放，分别将Pd催化的oxa-固定在C11和C13位置的立体中心。迈克尔反应以构建四氢吡喃环，并进行山口大内酯化以形成分子的大环核心。

  DOI：

  10.1021/jo301425c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 正丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4S)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-methyl-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  Carolacton的立体选择性全合成

  摘要：

  已经完成了一种短而收敛的生物活性天然产物caractacton的立体选择性全合成策略。我们的合成突出显示了Urpi乙缩醛羟醛，Crimmins羟醛，爱尔兰– Claisen重排，TiCl 4辅助的羟醛，然后通过β-羟基消除来构建C 7 -C 8烯烃，以及闭环易位是实现目标分子的关键步骤总产量为18.8％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00903

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Carolacton
  作者：Tapan Kumar Kuilya、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00903

  日期：2017.5.5

  A short and convergent strategy for the stereoselective total synthesis of biologically active natural product carolacton has been accomplished. Our synthesis highlights the Urpi acetal aldol, Crimmins aldol, Ireland–Claisen rearrangement, TiCl4-assisted aldol followed by β-hydroxy elimination to construct C7–C8 olefin, and ring-closing metathesis as the key steps for achieving the target molecule

  已经完成了一种短而收敛的生物活性天然产物caractacton的立体选择性全合成策略。我们的合成突出显示了Urpi乙缩醛羟醛，Crimmins羟醛，爱尔兰– Claisen重排，TiCl 4辅助的羟醛，然后通过β-羟基消除来构建C 7 -C 8烯烃，以及闭环易位是实现目标分子的关键步骤总产量为18.8％。
• A smooth rearrangement of N-p-toluenesulfonyl 2-tert-butyldiphenylsilylmethyl-substituted azetidines into N-p-toluenesulfonyl 3-tert-butyldiphenylsilyl-substituted pyrrolidines
  作者：Bharat D. Narhe、Vardhineedi Sriramurthy、Veejendra K. Yadav

  DOI：10.1039/c2ob07140a

  日期：——

  The rearrangement of N-p-toluenesulfonyl 2-tert-butyldiphenylsilylmethyl-substituted azetidines into 3-tert-butyldiphenylsilyl-substituted pyrrolidines under Lewis acid conditions in dichloromethane involves 1,2-migration of silicon through a siliranium ion. The formation of siliranium ion was discovered not to be in concert with σC–N cleavage from stereochemical analysis of the pyrrolidine products formed from 3- and 4-substituted-2-tert-butyldiphenylsilylmethyl azetidines and also from the optical rotation data and chiral HPLC analysis of the pyrrolidine product formed from N-p-toluenesulfonyl 2(R)-tert-butyldiphenylsilylmethyl azetidine. The formation of sterically less hindered siliranium ion is followed by its SN2 opening by the internal nitrogen nucleophile. Oxidative cleavage of σC–Si bond leads to the formation of 3-hydroxypyrrolidines.

  在二氯甲烷的刘易斯酸条件下，N-对甲苯磺酰基2-叔丁基二苯基硅甲基取代的氮杂环丁烷被重新排列为3-叔丁基二苯基硅基取代的吡咯烷，其中硅通过硅化铵离子发生1,2-迁移。通过对3-和4-取代-2-叔丁基二苯基硅甲基氮杂环丁烷形成的吡咯烷产物进行立体化学分析，以及通过对N-对甲苯磺酰基2(R)-叔丁基二苯基硅甲基氮杂环丁烷形成的吡咯烷产物进行旋光数据和手性高效液相色谱分析，发现硅化铵离子的形成与σC-N断裂并不一致。空间位阻较小的硅化铵离子形成后，内部氮亲核试剂会对其进行SN2开环。σC-Si键的氧化断裂会导致3-羟基吡咯烷的形成。
• Synthetic studies of callyspongiolide: synthesis of the macrolactone core of the molecule
  作者：Sudhakar Athe、Ashish Sharma、Kanakaraju Marumudi、Subhash Ghosh

  DOI：10.1039/c6ob01007e

  日期：——

  strategy has been developed for the synthesis of the macrolactone core 2 of a unique polyketide callyspongiolide 1. The key features of the strategy included an Evan's asymmetric alkylation, diastereoselective Michael type alkylation, Brown's asymmetric allylation reaction, an allylic alkylation of an activated Z-allylic alcohol and an intramolecular Z-selective intramolecular H–W–E olefination.

  已开发出一种简明的合成策略，用于合成独特的聚酮化合物Callyspongiolide 1的大内酯核2。该策略的主要特征包括埃文（Evan）不对称烷基化，非对映选择性Michael型烷基化，布朗（Brown）不对称烯丙基化反应，活化的Z-烯丙基醇的烯丙基烷基化和分子内Z-选择性分子内H–W–E烯化反应。
• Asymmetric total syntheses of xanthatin and 11,13-dihydroxanthatin using a stereocontrolled conjugate allylation to γ-butenolide
  作者：Kenji Matsumoto、Kuniyoshi Koyachi、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.077

  日期：2013.1

  The stereocontrolled conjugate allylation to an optically pure gamma-butenolide provided direct and reliable access to a trans-fused series of xanthanolide sesquiterpenoids and allowed for the enantioselective total syntheses of xanthatin and 11,13-dihydroxanthatin to be efficiently achieved. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Isobenzofurans as Synthetic Intermediates: Synthesis and Biological Activity of 8‐ <i>epi</i> ‐(–)‐Ajudazol B
  作者：Liam Adair、Ben A. Egan、Colin M. Pearson、Ricardo Lopez‐Gonzalez、Michal Kuchar、Artemio Mendoza‐Mendoza、Joëlle Prunet、Rodolfo Marquez

  DOI：10.1002/ejoc.202001216

  日期：2020.11.15

  The step‐economic convergent total synthesis of 8‐epi‐(–)‐ajudazol B has been achieved taking advantage of isobenzofuran as synthetic intermediates. This approach proves the synthetic utility of isobenzofurans as reactive intermediates and provides a fast and efficient way to generate ajudazol analogues with anti‐fungal activity through minimal manipulation.

  利用异苯并呋喃作为合成中间体，实现了8- Epi -（-）-ajudazol B的分步经济收敛全合成。这种方法证明了异苯并呋喃作为反应性中间体的合成用途，并提供了一种快速有效的方法，可通过最少的操作来生成具有抗真菌活性的阿杜唑类似物。