(3S,3AR,6S,6AR)-六氢呋喃[3,2-B]呋喃-3,6-二腈 | 1309611-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 中文名称: (3S,3AR,6S,6AR)-六氢呋喃[3,2-B]呋喃-3,6-二腈
• 英文名称: (3S,6S)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile
• 英文别名: isoidide-2,5-dinitrile；(3S,3aR,6S,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile；isoidide dinitrile；(3S,3aR,6S,6aR)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-dicarbonitrile
• CAS: 1309611-86-6
• 化学式: C₈H₈N₂O₂
• 分子量: 164.164
• InChiKey: KICUUYZUHRWMJX-RULNZFCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,3AR,6S,6AR)-六氢呋喃[3,2-B]呋喃-3,6-二腈 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到((3S,6S)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diyl)dimethanamine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  基于异戊二烯-2,5-二亚甲基胺作为具有增强反应性的绿色刚性构建基的聚酰胺的研究

  摘要：

  从一种新的基于碳水化合物的二胺，即异南糖苷-2,5-二亚甲基胺（IIDMA）合成了新型的半结晶聚酰胺和共聚酰胺。与1,6-六亚甲基二胺（1,6-HDA）以及生物基癸二酸（SA）或芸苔酸（BrA）结合使用，可通过尼龙盐的熔融聚合反应，然后将其固相化，获得所需的共聚酰胺。状态缩聚（SSPC）过程。取决于化学组成，聚酰胺的数均分子量（M n）在4000-49000 g / mol的范围内。随着合成共聚酰胺中IIDMA含量的增加，其相应的玻璃化转变温度（T g）从50°C升高至约60–67°C，而熔融温度（Tm）从220降至160°C。通过NMR和FT-IR光谱分析聚酰胺的化学结构。差示扫描量热法（DSC）和广角X射线衍射（WAXD）分析都揭示了这些新型共聚酰胺的半结晶特性。可变温度（VT）13 C { 1 H}交叉极化/魔角旋转（CP / MAS）NMR和FT-IR技术用于研究晶体结构以及IID

  DOI：

  10.1021/ma302126b
• 作为产物：
  描述：

  1,4:3,6-dianhydro-D-mannitol 在 吡啶 、 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3S,3AR,6S,6AR)-六氢呋喃[3,2-B]呋喃-3,6-二腈
  参考文献：
  名称：

  来自可再生资源的异己酮衍生物作为手性砌块

  摘要：

  扩展族：以立体控制的方式合成了一个新的C2 / C5碳扩展的异己酸衍生物系列，具有高纯度和高收率。这些手性和刚性生物基构建基块可以广泛应用：在药物，胆甾型液晶中，以及作为高性能聚合物的构建基块。基于异戊二烯的二酸是对苯二甲酸的潜在可再生替代品。

  DOI：

  10.1002/cssc.201100076

文献信息

• Isohexide Derivatives from Renewable Resources as Chiral Building Blocks
  作者：Jing Wu、Pieter Eduard、Shanmugam Thiyagarajan、Jacco van Haveren、Daan S. van Es、Cor E. Koning、Martin Lutz、Célia Fonseca Guerra

  DOI：10.1002/cssc.201100076

  日期：2011.5.23

  A new family of C2/C5 carbon‐extended isohexide derivatives is synthesized in a stereo‐controlled manner with high purity and good yield. These chiral and rigid biobased building blocks can be widely applied: in pharmaceuticals, cholesteric liquid crystals, and as building blocks for high‐performance polymers. The isoidide‐based diacid is a potential renewable alternative to terephthalic acid.

  扩展族：以立体控制的方式合成了一个新的C2 / C5碳扩展的异己酸衍生物系列，具有高纯度和高收率。这些手性和刚性生物基构建基块可以广泛应用：在药物，胆甾型液晶中，以及作为高性能聚合物的构建基块。基于异戊二烯的二酸是对苯二甲酸的潜在可再生替代品。
• [EN] NEW BIOBASED CHIRAL COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS CHIRAUX À BASE BIOLOGIQUE
  申请人：STICHTING DUTCH POLYMER INST

  公开号：WO2011144353A1

  公开（公告）日：2011-11-24

  The present invention relates to a compound which has the general formula: wherein R1 and R2 are independently from one another selected from the group consisting of -OH; -CN; -COOH; -CH2NH2; -CH2OH; -(C=0)-0-Rx; -CH2NCO, and oxazoline, provided that R1 and R2 are not both -OH and wherein Rx may be a branched or unbranched C1-C22 alkyl-group. The present invention also relates to preparation methods for and uses of such compounds.

  本发明涉及一种具有通式的化合物：其中R1和R2分别独立地选自包括-OH；-CN；-COOH；-CH2NH2；-CH2OH；-(C=0)-0-Rx；-CH2NCO和噁唑啉的群体，前提是R1和R2不能同时为-OH，而Rx可能是支链或直链的C1-C22烷基基团。本发明还涉及这种化合物的制备方法和用途。
• [EN] PREPARATION OF ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDEHYDES AND ISOHEXIDE-3,6-DIMETHANAMINES<br/>[FR] PRÉPARATION D'ISOHEXIDE-3,6-DICARBALDÉHYDES ET D'ISOHEXIDE-3,6-DIMÉTHANAMINES
  申请人：ARCHER DANIELS MIDLAND CO

  公开号：WO2017105985A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Methods for synthesizing isohexide-3,6-dicarbaldehydes and/or isohexide-3,6-dimethanamines from the dehydration products of sugar alcohols (isohexides) and corresponding derivatives are described. The methods involve initially converting the -OH moieties of an isohexide into triflates using triflic anhydride at low temperatures, followed by a carbon-centered nitrile-for-triflate substitution, forming crystalline isohexide-3,6-dinitriles. The isohexide-3,6-dinitriles are then reacted with a reducing agent, such as a metal hydride, in an anhydrous organic solvent at very low temperatures to generate isohexide-3,6-dicarbaldehydes. In a subsequent reductive animation, the isohexide-3,6-dicarbaldehydes are first converted into corresponding diimines, which can be isolated, or then reduced to isohexide-3,6-dimethanamines.

  本文介绍了从糖醇（异己糖）的脱水产物及其衍生物中合成异己糖-3,6-二醛和/或异己糖-3,6-二甲胺的方法。该方法首先使用三氟乙酸酐在低温下将异己糖的-OH官能团转化为三氟甲烷磺酰基，然后进行碳中心的腈-三氟甲烷磺酰基取代反应，形成晶体异己糖-3,6-二腈。然后在无水有机溶剂中，使用金属氢化物等还原剂在极低温度下将异己糖-3,6-二腈还原生成异己糖-3,6-二醛。在随后的还原氨基化反应中，异己糖-3,6-二醛首先被转化为相应的二亚胺，可以被分离出来，或者被进一步还原为异己糖-3,6-二甲胺。
• Isohexide and Sorbitol-Derived, Enzymatically Synthesized Renewable Polyesters with Enhanced <i>T</i>_g
  作者：Liliana Gustini、Cristina Lavilla、Antxon Martínez de Ilarduya、Sebastián Muñoz-Guerra、Cor E. Koning

  DOI：10.1021/acs.biomac.6b01224

  日期：2016.10.10

  sorbitol-containing polyester lacking isohexides. The different capability of the two isohexides to boost the thermal properties confirmed the more flexible character provided by the isoidide diester derivative. Solvent-borne coatings were prepared by cross-linking the sugar-based polyester polyols with polyisocyanates. The increased rigidity of the obtained sugar-based polyester polyols led to an enhancement

  通过无溶剂的酶催化获得衍生自山梨糖醇和异己糖的糖基聚酯。来自山梨糖醇单元的侧链羟基沿聚酯主链存在，而选择两种异己糖，即异甘露糖苷和异麦苷二甲基酯单体，以将刚性引入聚酯链中。研究了通过脂肪酶催化的缩聚反应，将异甘露糖醇作为二醇掺入到异戊二烯酸二甲酯作为酰基供体中的可行性。双环单元的存在导致T g增强相对于母体含山梨糖醇的缺少异己糖的聚酯。两种异己酮提高热性能的能力不同，证实了异戊二烯二酯衍生物具有更灵活的特性。通过使基于糖的聚酯多元醇与多异氰酸酯交联来制备溶剂型涂料。所获得的糖基聚酯多元醇的刚性增加导致所得涂层的硬度提高。
• Isohexide Dinitriles: A Versatile Family of Renewable Platform Chemicals
  作者：Jing Wu、Shanmugam Thiyagarajan、Célia Fonseca Guerra、Pieter Eduard、Martin Lutz、Bart A. J. Noordover、Cor E. Koning、Daan S. van Es

  DOI：10.1002/cssc.201700617

  日期：2017.8.24

  Building blocks of isohexides extended by one carbon atom at the 2‐ or 5‐positions are now synthetically accessible by a convenient, selective, base‐catalyzed epimerization of the corresponding dinitriles. Kinetic experiments using the strong organic base 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) show that all three possible isohexide dinitrile isomers exist within a dynamic equilibrium. An epimerization

  现在，可以通过相应的二腈的便捷，选择性，碱催化的差向异构化合成地合成在2位或5位上延伸一个碳原子的异己酮的结构单元。使用强有机碱1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）进行的动力学实验表明，所有三种可能的异己酮二腈异构体均存在于动态平衡中。提出了一种基于密度泛函理论（DFT）计算的差向异构机制。所有三种可能的异构体的结构鉴定均基于NMR分析和单晶X射线晶体学。DFT计算证实，观察到的晶体结构确实是这些异己糖衍生物的最低能量构象体。