(3aR,8aR)-2,2-二甲基-4,4,6,8,8-五苯基四氢-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3,2]二氧杂磷杂卓 | 147700-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3aR,8aR)-2,2-二甲基-4,4,6,8,8-五苯基四氢-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3,2]二氧杂磷杂卓
• 英文名称: (3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,6,8,8-pentaphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: (3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,6,8,8-pentakis-phenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
• CAS: 147700-62-7
• 化学式: C₃₇H₃₃O₄P
• 分子量: 572.64
• InChiKey: FBCWBUCCKKBBNU-KKLWWLSJSA-N

物化性质

• 熔点：
  125 °C (decomp)
• 沸点：
  653.0±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 Me2NC6H4C6H4PCy2RuCl2 、 (3aR,8aR)-2,2-二甲基-4,4,6,8,8-五苯基四氢-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3,2]二氧杂磷杂卓 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Ru(η6:η1-2-dicyclohexylphosphino-2'-(N,N-dimethylamino)biphenyl-P)((1R,7R)-9.9-dimethyl-2,2,4,6,6-pentaphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane)Cl]SbF6
  参考文献：
  名称：

  平面手在栓系η 6：η 1 - （Phosphinophenylenearene -P）钌（II）配合物和它们的可能的用途为不对称催化剂

  摘要：

  与2- dicyclohexylphosphinobiphenyl的反应[（η 6 -苯）的RuCl 2 ] 2，产生复杂的拴系的[Ru（η 6：η 1 -2- dicyclohexylphosphinobiphenyl -P）氯2 ]，1，而不是一个桥分裂产物， [（η 6 -苯）的Ru（L）氯2 ]，即，经常观察到。的[（η治疗6 -苯）的RuCl 2 ] 2（ -与2-二环己基膦基-2' Ñ，Ñ二甲基氨基）联苯，产生平面手性，拴系的复杂的[Ru（η 6 η：1-2-二环己基膦基-2'-（N，N-二甲基氨基）联苯-P）Cl 2 ]，2。从氯化物抽象2与AgSbF 6，并用治疗PPH 3选择性地得到手性在金属配合物[抗茹（η 6：η 1 -2-二环己基膦基-2' - （Ñ，Ñ二甲基氨基）联苯P）（PPH 3）CL]的SbF 6，图3a，其在结晶经历自发的分辨率。Me 2 N基团与η共面阳

  DOI：

  10.1021/om030080q
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 、 苯基二氯化磷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以28%的产率得到(3aR,8aR)-2,2-二甲基-4,4,6,8,8-五苯基四氢-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3,2]二氧杂磷杂卓
  参考文献：
  名称：

  TADDOL手性磷配体的合成及应用在二乙基锌与烯酮的不对称共轭加成中

  摘要：

  已发现二乙基锌与 2-环己烯、查耳酮和苯扎丙酮的不对称共轭加成与 0.5% 三氟甲磺酸铜 (II) 和 1% 手性亚磷酸酯一起发生。来自 TADDOL 的环状亚磷酸酯产生极好的至中等对映体过量。二氧杂膦环的环外取代基的性质很重要，但手性诱导是由 TADDOL 框架强加的。描述了所有 TADDOL 配体的合成。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4011::aid-ejoc4011>3.0.co;2-d
• 作为试剂：
  描述：

  (2E, 4E)-5-phenylpenta-2,4-dienal 、 烯丙基硼酸频哪醇酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (3aR,8aR)-2,2-二甲基-4,4,6,8,8-五苯基四氢-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3,2]二氧杂磷杂卓 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以68%的产率得到(S,5Z,7E)-8-phenylocta-1,5,7-trien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和 π-烯丙基配合物的中间体催化对映选择性烯丙基化二烯

  摘要：

  描述了镍催化对映选择性添加的烯丙基硼酸频哪醇酯 [allylB(pin)] 到 α、β、γ、δ 不饱和醛。该反应导致底物烯烃几何结构的显着反转，提供具有良好对映选择性和烯烃立体选择性的 Z,E 构型反应产物。该反应似乎是通过将二烯醛转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物，然后通过过渡态 II 进行还原消除来进行的。当使用手性配体 L3 时，一系列 delta 取代的二烯醛的对映选择性范围为 73-94% ee。

  DOI：

  10.1021/ja9058537

文献信息

• Catalytic Asymmetric SiO Coupling of Simple Achiral Silanes and Chiral Donor-Functionalized Alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Marius Mewald、Thomas W. T. Muesmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200905561

  日期：2010.3.15

  Silicon alley: SiH and HOR are enantioselectively coupled in the presence of a chiral CuH complex. In this way, the kinetic resolution of racemic mixtures of alcohols is accomplished through asymmetric protection with standard silanes (see scheme; R=aryl or alkyl, Ar=3,5‐xylyl, Np=2‐naphthyl; s=selectivity factor).

  硅胡同：硅 H和H 或者，对映选择性地耦合在手性铜的存在 H络合物。通过这种方式，醇的外消旋混合物的动力学拆分可通过使用标准硅烷进行不对称保护来实现（参见方案; R =芳基或烷基，Ar = 3,5-二甲苯基，Np = 2-萘基; s =选择性因子）。
• Synthesis of β-Lactams by Palladium(0)-Catalyzed C(sp³)−H Carbamoylation
  作者：David Dailler、Ronan Rocaboy、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201703109

  日期：2017.6.12

  A general and user‐friendly synthesis of β‐lactams is reported that makes use of Pd0‐catalyzed carbamoylation of C(sp3)−H bonds, and operates under stoichiometric carbon monoxide in a two‐chamber reactor. This reaction is compatible with a range of primary, secondary and activated tertiary C−H bonds, in contrast to previous methods based on C(sp3)−H activation. In addition, the feasibility of an enantioselective

  据报道，β-内酰胺的一般且用户友好的合成方法利用了Pd 0催化的C（sp 3）-H键的氨基甲酰化作用，并在化学计量的一氧化碳下在两腔反应器中运行。与以前的基于C（sp 3）-H活化的方法相反，该反应与一系列伯，仲和活化的叔CH键兼容。另外，证明了使用手性亚膦酸酯配体的对映选择性形式的可行性。最后，该方法可用于合成有价值的对映体纯的无β-内酰胺和β-氨基酸。
• Derivatives of α,α,α′,α′-Tetraaryl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (TADDOL) containing nitrogen, sulfur, and phosphorus atoms. New ligands and auxiliaries for enantioselective reactions.
  作者：Dieter Seebach、Michiya Hayakawa、Jun-ichi Sakaki、W.Bernd Schweizer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80529-9

  日期：1993.2

  (5c–5f), as well as a bis(trifluoroacetamide) (5g). Cyclization of the aminoalcohol (4c) produces a bicyclic system (7), containing a pyrrolidine ring (structure determination by X-ray diffraction). - The new chiral compounds containing nitrogen and phosphorus atoms might be useful ligands and auxiliaries for enantioselective syntheses.

  α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇通过与Cl 2 PR和Cl 2反应转化为双环亚磷酸酯和亚膦酸酯（2a-2e）POR衍生物。-母体TADDOL的一个或两个OH基团可被Cl（→，4a，5a）取代，卤化物依次被叠氮化物（→ 4b，5b），硫氰化物（→ 6）或硫化物（→ 8）取代。将叠氮基还原为NH 2和N-烷基化或酰化可提供多种氨基醇（4c–4f）和二胺（5c–5f），以及双（三氟乙酰胺）（5g）。氨基醇（4c）的环化产生包含吡咯烷环的双环系统（7）（通过X射线衍射确定结构）。-含有氮和磷原子的新手性化合物可能是对映选择性合成的有用配体和助剂。
• Synthesis and Application of Chiral Phosphorus Ligands Derived from TADDOL for the Asymmetric Conjugate Addition of Diethyl Zinc to Enones
  作者：Alexandre Alexakis、Jonathan Burton、Johann Vastra、Cyril Benhaim、Xavier Fournioux、Alexandra van den Heuvel、Jean-Marc Levêque、Frédérique Mazé、Stephane Rosset

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4011::aid-ejoc4011>3.0.co;2-d

  日期：2000.12

  been found to occur with 0.5% copper(II) triflate and 1% chiral phosphite. Cyclic phosphites derived from TADDOL gave excellent to moderate enantiomeric excesses. The nature of the exocyclic substituent of the dioxaphospholane ring is important, but the chiral induction is imposed by the TADDOL framework. Syntheses of all the TADDOL ligands are described.

  已发现二乙基锌与 2-环己烯、查耳酮和苯扎丙酮的不对称共轭加成与 0.5% 三氟甲磺酸铜 (II) 和 1% 手性亚磷酸酯一起发生。来自 TADDOL 的环状亚磷酸酯产生极好的至中等对映体过量。二氧杂膦环的环外取代基的性质很重要，但手性诱导是由 TADDOL 框架强加的。描述了所有 TADDOL 配体的合成。
• Planar Chirality in Tethered η⁶:η¹-(Phosphinophenylenearene<i>-P</i>)ruthenium(II) Complexes and Their Potential Use as Asymmetric Catalysts
  作者：J. W. Faller、Darlene G. D'Alliessi

  DOI：10.1021/om030080q

  日期：2003.6.1

  treatment with PPh3 selectively gave the chiral-at-metal complex [anti-Ru(η6:η1-2-dicyclohexylphosphino-2‘-(N,N-dimethylamino)biphenyl-P)(PPh3)Cl]SbF6, 3a, which underwent spontaneous resolution upon crystallization. The Me2N group is coplanar with the η6-phenyl ring in the cations and directs attack at the metal center, as well as determining the thermodynamic stability of anti versus syn epimers. The dication

  与2- dicyclohexylphosphinobiphenyl的反应[（η 6 -苯）的RuCl 2 ] 2，产生复杂的拴系的[Ru（η 6：η 1 -2- dicyclohexylphosphinobiphenyl -P）氯2 ]，1，而不是一个桥分裂产物， [（η 6 -苯）的Ru（L）氯2 ]，即，经常观察到。的[（η治疗6 -苯）的RuCl 2 ] 2（ -与2-二环己基膦基-2' Ñ，Ñ二甲基氨基）联苯，产生平面手性，拴系的复杂的[Ru（η 6 η：1-2-二环己基膦基-2'-（N，N-二甲基氨基）联苯-P）Cl 2 ]，2。从氯化物抽象2与AgSbF 6，并用治疗PPH 3选择性地得到手性在金属配合物[抗茹（η 6：η 1 -2-二环己基膦基-2' - （Ñ，Ñ二甲基氨基）联苯P）（PPH 3）CL]的SbF 6，图3a，其在结晶经历自发的分辨率。Me 2 N基团与η共面阳