(4-叔丁基苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯 | 5461-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-叔丁基苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯
• 英文名称: 4-(tert-butyl)phenyl dimethylcarbamate
• 英文别名: 4-tert-butylphenyl dimethyl carbamate；4-tert-butylphenyl dimethylcarbamate；dimethyl-carbamic acid-(4-tert-butyl-phenyl ester)；Dimethyl-carbamidsaeure-(4-tert-butyl-phenylester)；p-t-Butylphenyldimethylcarbamat；(4-tert-butylphenyl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 5461-74-5
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂
• 分子量: 221.299
• InChiKey: VQAITWCBMHFNRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92 °C
• 沸点：
  110 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-叔丁基苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 3.0h， 以61%的产率得到4-(tert-butyl)-2-hydroxyphenyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过钌和钯催化Ç对邻苯二酚和对苯三酚的一般方法？弱配位的H羟基化

  摘要：

  一种有效的钌（II） -和钯（II） -催化Ç  ħ芳基氨基甲酸酯的羟基化已发展为儿茶酚和邻苯三酚类的简便合成。该反应显示出出色的反应活性，区域和化学选择性，良好的官能团相容性和高收率。这种方法的实用性已通过克级综合证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300999
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 、 二甲氨基甲酰氯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (4-叔丁基苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过钌和钯催化Ç对邻苯二酚和对苯三酚的一般方法？弱配位的H羟基化

  摘要：

  一种有效的钌（II） -和钯（II） -催化Ç  ħ芳基氨基甲酸酯的羟基化已发展为儿茶酚和邻苯三酚类的简便合成。该反应显示出出色的反应活性，区域和化学选择性，良好的官能团相容性和高收率。这种方法的实用性已通过克级综合证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300999

文献信息

• Palladium-catalysed ortho-arylation of carbamate-protected phenols
  作者：Robin B. Bedford、Ruth L. Webster、Charlotte J. Mitchell

  DOI：10.1039/b916724m

  日期：——

  The carbamate (–O2CNR2) function is an excellent directing group for palladium-catalysed direct arylation reactions giving both protected or free mono- or di-substituted phenols, as well as an example of a dibenzopyranone, depending on coupling partners (aryl iodides or diaryliodonium salts) and conditions.

  碳酸酯（–O2CNR2）功能团是钯催化直接芳基化反应的优良指向基，可以根据偶联伙伴（芳基碘化物或二芳基碘盐）和反应条件生成保护的或自由的单取代或双取代苯酚，以及一个二苯并吡喃酮的例子。
• Mixing <i>O</i>-Containing and <i>N</i>-Containing Directing Groups for C–H Activation: A Strategy for the Synthesis of Highly Functionalized 2,2′-Biaryls
  作者：Chao Zhang、Yugang Song、Zhihui Sang、Lingpeng Zhan、Yu Rao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02863

  日期：2018.3.2

  N-containing directing groups has been developed for the synthesis of 2,2′-biaryl via Pd-mediated C–H bond activation and oxidative coupling. This new transformation may proceed through a mechanism involving Pd(II) and Pd(IV) intermediates. We found the use of PTSA and HFIP to be critical for the reaction and suggest that these reagents could serve as efficient ligands for this C–C bond formation. This

  已经开发了一种结合含O和N的导向基团的策略，以通过Pd介导的C–H键活化和氧化偶联合成2，2′-联芳基。这种新的转化可能会通过涉及Pd（II）和Pd（IV）中间体的机制进行。我们发现使用PTSA和HFIP对于反应至关重要，并建议这些试剂可以作为这种C–C键形成的有效配体。该方法提供了广泛的官能团耐受性，出色的反应性和高收率。
• Regio- and Stereoselective Olefination of Phenol Carbamates through C-H Bond Functionalization
  作者：Bin Li、Jianfeng Ma、Yujie Liang、Nuancheng Wang、Shansheng Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201201574

  日期：2013.4

  ortho-olefinated phenol carbamate, including a ruthenium(II)-catalyzed oxidative olefination of phenol carbamate with acrylates and a rhodium(III)-catalyzed alkyne hydroarylation of phenol carbamate with internal alkynes through direct C–H activation, are reported. Both reactions afford substituted alkenes in a highly regio- and stereoselective manner.

  可用于获得邻位烯烃化苯酚氨基甲酸酯的两种途径，包括钌 (II) 催化的苯酚氨基甲酸酯与丙烯酸酯的氧化烯烃化和铑 (III) 催化的苯酚氨基甲酸酯与内部炔烃通过直接 C-H 的炔烃加氢芳基化激活，报告。这两个反应都以高度区域和立体选择性的方式提供取代的烯烃。
• Infrared spectra and transmission of electronic effects in substituted phenyl N,N-dimethylcarbamates and S-phenyl N,N-dimethylthiocarbamates
  作者：Alexander Perjessy、Ronald G. Jones、Susan L. McClair、Joyce M. Wilkins

  DOI：10.1021/jo00156a024

  日期：1983.4
• Rhodium-Catalyzed Selective C–H Activation/Olefination of Phenol Carbamates
  作者：Tian-Jun Gong、Bin Xiao、Zhao-Jing Liu、Jian Wan、Jun Xu、Dong-Fen Luo、Yao Fu、Lei Liu

  DOI：10.1021/ol201140q

  日期：2011.6.17

  Rh(III)-catalyzed ortho C-H activation/olefination of phenol carbamates has been developed. High regioselectivity is observed with a range of phenol carbamates enabling efficient coupling with acrylates and styrenes. This reaction exhibits different reactivity as compared to the Pd-catalyzed ortho-arylation reaction of phenol esters and provides a new approach for the synthesis of ortho-substituted phenols.