ethyl (1S,2R)-2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1S,2R)-2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₃FO₂
• 分子量: 208.232
• InChiKey: KMFYGBAATKYLCU-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S,2R)-2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 5.0h， 生成 (+)-(1S,2R)-2-(4-fluorophenyl)cyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Co（II）-salen催化氟化苯乙烯的立体选择性环丙烷化。

  摘要：

  已经开发了三种顺式选择性Co（II）-salen配合物，用于重氮苯乙烯与对氟苯乙烯的不对称环丙烷化。C 2对称配体侧链的空间距离增加，使反应的对映体比率从28：1增至66：1。该方法以克级合成用于治疗去势抵抗性前列腺癌（CRPC）的铅化合物以及与结构相关的类似物为例。

  DOI：

  10.1002/chir.23144
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-氟苯乙烯 在 N-甲基咪唑 、 C₆₀H₄₄CoN₂O₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.05h， 以75%的产率得到ethyl (1S,2R)-2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Co（II）-salen催化氟化苯乙烯的立体选择性环丙烷化。

  摘要：

  已经开发了三种顺式选择性Co（II）-salen配合物，用于重氮苯乙烯与对氟苯乙烯的不对称环丙烷化。C 2对称配体侧链的空间距离增加，使反应的对映体比率从28：1增至66：1。该方法以克级合成用于治疗去势抵抗性前列腺癌（CRPC）的铅化合物以及与结构相关的类似物为例。

  DOI：

  10.1002/chir.23144

文献信息

• Asymmetric inter- and intramolecular cyclopropanations of alkenes catalyzed by rhodium D4-porphyrin: a comparison of rhodium- and ruthenium-centred catalysts
  作者：Pang-Fei Teng、Tat-Shing Lai、Hoi-Lun Kwong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00047-8

  日期：2003.4

  Iodo-(5,10,15,20-tetrakis(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracen-9-yl)porphyrinatorhodium(III), designated as [Rh(P*)(I)], was prepared and its catalytic activity in the asymmetric cyclopropanation of alkenes with ethyl diazoacetate (EDA) was examined. High catalyst turnovers (TON >103) and moderate enantioselectivities (up to 68% ee) were observed. However, the obtained trans/cis ratios

  碘-（5,10,15,20-四（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,4：5,8-二甲氨基蒽-9-基）卟啉铑（III），制备了命名为[Rh（P *）（I）]的化合物，并研究了其在重氮乙酸乙酯（EDA）对烯烃的不对称环丙烷化中的催化活性。高催化剂周转率（TON> 10 3）和中等对映选择性（高达68）观察到了％ee），但是反式/顺式比很低，竞争实验表明，苯乙烯上的给电子取代基加速了环丙烷化，对数苯乙烯的log（k X / k H）vsσ +曲线很好。负ρ较小的线性+值（-0.14）。[Rh（P *）（I）]在重氮乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化中也具有活性。比较了铑和钌卟啉配合物。
• Picket-fence ruthenium(II) phthalocyaninates bearing (1R,2S,5R)-menthoxy groups as prototype of chiral catalysts
  作者：Andrey P. Kroitor、Anna A. Sinelshchikova、Mikhail S. Grigoriev、Gayane A. Kirakosyan、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1016/j.dyepig.2023.111830

  日期：2024.3

  We report design and synthesis of novel picket fence phthalocyanines to access the ruthenium(II) complexes carrying di-(1R,2S,5R)-menthoxy -substituted aryloxy-groups. Owing to bulkiness of such groups located either at peripheral (β) or non-peripheral (α) positions, they are nearly orthogonal to the plane of the phthalocyanine thus creating a chiral environment around the metal center. This orthogonality

  我们报道了新型栅栏酞菁的设计和合成，以获取带有二-( 1R，2S，5R )-薄荷氧基取代的芳氧基的钌(II)配合物。由于这些基团位于外围（β）或非外围（α）位置的体积大，它们几乎与酞菁平面正交，从而在金属中心周围形成手性环境。这种正交性得到了相应邻苯二甲腈前体的 X 射线分析的支持（α-和 β-取代邻苯二甲腈的芳香族部分平面之间的角度分别为 86.0° 和 81.4°）。作为概念证明，我们对合成的配合物作为重氮乙酸乙酯环丙烷化苯乙烯基准反应中的催化剂进行了研究。虽然β-取代的配合物显示出非常低的对映选择性，但α-取代的类似物对( 1S , 2R )-2-苯基环丙烷-1-甲酸乙酯具有中等的不对称诱导作用。该结果强调了手性基团相对于酞菁催化中心适当排列的重要性，并为进一步阐述用于卡宾不对称转移的酞菁催化剂提供了指导。
• Axial Ligand Effects: Utilization of Chiral Sulfoxide Additives for the Induction of Asymmetry in (Salen)ruthenium(ii) Olefin Cyclopropanation Catalysts
  作者：Jason A. Miller、Bradley A. Gross、Michael A. Zhuravel、Wiechang Jin、SonBinh T. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.200460887

  日期：2005.6.20