巴西三甲醚 | 111321-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 中文名称: 巴西三甲醚
• 英文名称: (+)-O-trimethylbrazilin
• 英文别名: Brazilin Trimethyl Ether；(6aS,11bR)-3,9,10-trimethoxy-7,11b-dihydroindeno[2,1-c]chromen-6a(6H)-ol；3,9,10-trimethoxy-7,11b-dihydroindeno[2,1-c]chromen-6a(6H)-ol；Brasilintrimethylaether；(6aS,11bR)-3,9,10-trimethoxy-7,11b-dihydro-6H-indeno[2,1-c]chromen-6a-ol
• CAS: 111321-28-9
• 化学式: C₁₉H₂₀O₅
• 分子量: 328.365
• InChiKey: FWZRSCYJAUIHJJ-RBUKOAKNSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  469.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴西三甲醚 在 potassium dichromate 、 硫酸 作用下， 生成 m-袂康宁
  参考文献：
  名称：

  Gilbody; Perkin, Journal of the Chemical Society, 1902, vol. 81, p. 1050

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丹皮酚 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium sand 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 (+)-8,8-二氯樟脑磺哑嗪 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 巴西三甲醚
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (+)-O-trimethylsappanone B and (+)-O-trimethylbrazilin

  摘要：

  The homoisoflavanoid (+)-O-trimethylbrazilin (1b) was prepared in 70% yield and 92% ee by acid-catalyzed rearrangement of O-trimethylsappanol (8) prepared by reduction of (R)-(-)-O-trimethylsappanone B (2b). The key step in the synthesis of (R)-(-)-2b is the reagent-controlled highly enantioselective hydroxylation (94%) of the sodium enolate of (+/-)-4-chromanone (3b) with the (+)-8,8-dichlorocamphorsulfonyl oxaziridine 7b.

  DOI：

  10.1021/jo00059a026

文献信息

• Homoisoflavonoids and related compounds. II. Isolation and absolute configurations of 3,4-dihydroxylated homoisoflavans and brazilins from Caesalpinia sappan L.
  作者：MICHIO NAMIKOSHI、HIROYUKI NAKATA、HIROYUKI YAMADA、MINAKO NAGAI、TAMOTSU SAITOH

  DOI：10.1248/cpb.35.2761

  日期：——

  Three new phenolic compounds, 3'-Ο-methylsappanol, 3'-Ο-methylepisappanol and 3'-Ο-methylbrazilin, were isolated from Sappan Lignum, the dried heartwood of Caesalpinia sappan. The absolute configurations of sappanol, episappanol, 3'-deoxysappanol, 3'-Ο-methylsappanol, 3'-Ο-methylepisappanol, brazilin and 3'-Ο-methylbrazilin were determined by means of Horeau's partial resolution method and chemical correlations. Sappanol, episappanol, 3'-deoxysappanol, 3'-Ο-methylsappanol and 3'-Ο-methylepisappanol form a novel class of homoisoflavonoids.

  从蓝花楹（Caesalpinia sappan）的干燥心材 Sappan Lignum 中分离出了三种新的酚类化合物，即 3'-Ο-methylsappanol 、3'-Ο-methylpyleisappanol 和 3'-Ο-methylbrazilin 。通过 Horeau 部分解析法和化学相关性测定了山梨醇、表山梨醇、3'-脱氧山梨醇、3'-Ο-甲基山梨醇、3'-Ο-甲基甲基山梨醇、巴西苷和 3'Ο-methylbrazilin 的绝对构型。萨帕醇、表萨帕醇、3'-脱氧萨帕醇、3'-Ο-甲基萨帕醇和 3'-Ο-methylepisappanol 形成了一类新的同异黄酮化合物。
• A novel total synthesis of (+)-brazilin
  作者：Dongdong Xu、Jiangtao Liu、Xue Han、Shuangping Huang、Xihua Yang

  DOI：10.1080/00397911.2022.2047732

  日期：2022.3.4

  almost all of the recently published approaches to brazilin, dihydroxylation using highly toxic osmium reagents was employed to construct chiral hydroxyl at C-3 position. Herein, we described a total synthesis of (+)-brazilin from 3,4-dimethoxybenzyl alcohol via overall nine steps, including oxidation using air to prepare hydroxyl at C-3 position, a lipase-catalyzed desymmetrization to establish chiral

  摘要 巴西茚结构由色满骨架与2,3-二氢-1H-茚单元顺式稠合而成，是名药黄花楸的重要活性成分，属高异黄酮类天然产物。巴西林具有一系列突出的生物活性，如抗肿瘤、抗炎、降血糖、抗菌、保肝等活性，引起了合成化学家和药物化学家的极大兴趣。在几乎所有最近发表的巴西林方法中，使用剧毒锇试剂的二羟基化被用于在 C-3 位构建手性羟基。在此，我们描述了通过3,4-二甲氧基苯甲醇全合成 (+)-巴西林总共九个步骤，包括使用空气氧化以在 C-3 位制备羟基、脂肪酶催化的去对称化以在 C-3 位建立手性羟基，以及三氟乙酸催化的一锅分子内串联 Prins/Friedel-Crafts 反应构建顺式稠合色烷和茚满骨架。
• A total synthesis of (+)-brazilin
  作者：Shuangping Huang、Wentao Ou、Wang Li、Hesheng Xiao、Yiying Pang、Yi Zhou、Xiaoji Wang、Xihua Yang、Liping Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152052

  日期：2020.6

  Described herein is a concise total synthesis of (+)-brazilin from readily available 4-bromo-1,2dimethoxybenzene. In this synthetic route, a Sharpless asymmetric dihydroxylation was employed to introduce the chiral hydroxyl group, and trifluoroacetic acid (TFA) catalyzed one-pot intramolecular tandem Prins/Friedel-Crafts reaction was also involved as the key transformation in the construction of the hybrid chromane and indane framework. (C) 2020 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• v. Kostanecki; Lampe, Chemische Berichte, 1902, vol. 35, p. 1669
  作者：v. Kostanecki、Lampe

  DOI：——

  日期：——
• Herzig; Pollak, Monatshefte fur Chemie, 1902, vol. 23, p. 176
  作者：Herzig、Pollak

  DOI：——

  日期：——