(4S)-(-)-4-异丙基-1,3-恶唑烷-2-硫酮 | 84272-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: (4S)-(-)-4-异丙基-1,3-恶唑烷-2-硫酮
• 英文名称: (4S)-4-isopropyl-1,3-oxazolidine-2-thione
• 英文别名: (S)-4-isopropyl-1,3-oxazolidine-2-thione；4-(S)-isopropyl-1,3-oxazolidine-2-thione；(S)-4-isopropyl oxazolidine-2-thione；(S)-4-isopropyloxazolidine-2-thione；(S)-4-isopropyloxazolidin-2-thione；4-isopropyloxazolidine-2-thione；(4S)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidine-2-thione
• CAS: 84272-19-5；104499-08-3
• 化学式: C₆H₁₁NOS
• 分子量: 145.225
• InChiKey: CIRDXQWBLPPFPN-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-53 °C(lit.)
• 沸点：
  171.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-(-)-4-异丙基-1,3-恶唑烷-2-硫酮 在 rhodium (II) acetate dimer dihydrate 、 双氧水 、 N,N-二甲基苯胺 、 cobalt(II) chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (S)-4-异丙基-2-唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  N-（重氮乙酰基）恶唑烷-2-硫酮作为硫供体试剂：由醛的不对称合成噻喃类

  摘要：

  硫暴：通过N-酰基恶唑烷系链的重氮硫酮化合物与Rh II催化的醛类的环加成反应，可以以高度立体选择性的方式获得噻烷类而不是肟类。因此，该反应提供了在α和β位置均被官能化的通用加合物S，并伴随产生两个连续的立体中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201204771
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-异丙基-2-唑烷酮 在 劳森试剂 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 以75%的产率得到(4S)-(-)-4-异丙基-1,3-恶唑烷-2-硫酮
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸促进的 N-烯酰基恶唑烷-2-硫酮中的分子内硫转移。β-巯基羧酸的实际不对称合成及其机理研究

  摘要：

  证明了单独使用布朗斯台德酸有效促进 N-烯酰基恶唑烷-2-硫酮中的硫转移过程以产生 β-巯基羰基衍生物的能力。该反应对一系列烷基取代的 N-烯酰基恶唑烷-2-硫酮（dr 通常高于 98:2）进行了基本上完美的非对映控制，并且对大多数芳基取代的对应物（dr 通常高于 92:8）具有高选择性。重要的是，该反应在 β,β-二取代的 N-烯酰基恶唑烷-2-硫酮中也非常有效，产生选择性通常高于 95:5 的四元 CS 立体中心。评估了一系列酸（三氟乙酸、二氟乙酸、乙酸、三氟甲磺酸）的相对效率，显示 TFA 和 TfOH 是最有效的，而乙酸则是完全低效的反应促进剂。新程序在两个方面补充了我们小组先前描述的路易斯酸促进反应：首先，对路易斯酸或布朗斯台德酸促进的β，β-二取代烯酰基化合物的反应获得了立体发散结果。其次，虽然布朗斯台德酸促进的反应是立体有择的，在底物 E/Z 构型和产物立体化学之间提供了良好的相关性，但由路易斯酸

  DOI：

  10.1021/ja0654027

文献信息

• Asymmetric transfer hydrogenation of ketones using Ru(0) nanoparticles modified by Chiral Thiones
  作者：Noor U. Din Reshi、Dineshchakravarthy Senthurpandi、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1002/aoc.4885

  日期：2019.5

  The catalytic asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of acetophenone in isopropanol by Ru(0) nanoparticles (NPs) obtained by the in‐situ reduction of Ru (II) half‐sandwich complexes of chiral 2‐oxazolidinethiones and 2‐thiozolidinethiones was examined and compared with the catalytic activity of Ru(0) NPs formed in‐situ by the reduction of [Ru(p‐cymene)(Cl)2]2 in presence of optically active ligands

  考察并比较了通过手性2-恶唑烷硫酮和2-硫唑烷硫酮的Ru（II）半三明治复合物原位还原得到的Ru（0）纳米颗粒（NPs）在异丙醇中对苯乙酮的催化不对称转移氢化（ATH）通过还原[Ru（对伞花烃）（Cl）2 ] 2原位形成Ru（0）NPs的催化活性（S）-4-异丁基噻唑烷-2-硫酮，（S）-4-异丙基-2-（-2-吡啶基）-2-恶唑啉，（8S，9R）-（-）-辛可尼定，（S）-亮氨酸，（S）-苯丙氨醇和（S）-亮氨酸。然后检查了三个最佳的催化体系中十三种具有不同电子和空间特性的芳族酮的ATH。使用苯乙酮TH中Ru（II）半三明治复合物与（S）-4-异丁基噻唑烷-2-硫酮的NP最多可得到24％ee。通过TEM和DLS测量来表征NP。动力学研究和中毒实验证实，该反应是由原位形成的手性NP催化的。还进行了复合物的完整表征，包括两个复合物的X射线晶体学表征。
• Total Synthesis of the Epidermal Growth Factor Inhibitor (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Kenneth J. McRae、Steven C. Zammit、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/jo001646c

  日期：2001.4.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) in 25 linear steps from chiral methylene pyran 13 is described. The key steps involved an inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction between dienophile 13 and diene 12 to construct the 6,6-spiroketal 11 which upon oxidation with dimethyldioxirane and acid catalyzed rearrangement gave the 5,6-spiroketal aldehyde

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。
• Chelation-controlled chemo-, regio- and enantio-selective synthesis of homoallylic alcohols
  作者：Vincenzo Caló、Vito Fiandanese、Angelo Nacci、Antonio Scilimati

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85251-0

  日期：1994.1

  Optically active allylic sulphides 10–13, bearing two different leaving groups, react with organocopper reagents by selective substitution of the heterocyclic moiety leading to optically active homoallylic pivalates with chemo-, regio- and enantio- control. This selectivity seems to be related to the coordination exerted by the heterocyclic nucleus towards the organometal.

  带有两个不同离去基团的旋光性烯丙基硫化物10-13通过选择性取代杂环部分而与有机铜试剂反应，从而导致旋光性，区域性和对映体控制的旋光性均戊酸新戊酸酯。这种选择性似乎与杂环核对有机金属的配位作用有关。
• Thiocarbonyl Surrogate via Combination of Sulfur and Chloroform for Thiocarbamide and Oxazolidinethione Construction
  作者：Wei Tan、Jianpeng Wei、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00819

  日期：2017.4.21

  An efficient and practical thiocarbonyl surrogate via combination of sulfur and chloroform has been developed. A variety of thiocarbamides and oxazolidinethiones have been established, including chiral thiourea catalysts and chiral oxazolidinethione auxiliaries with high selectivity. Meanwhile, pesticides Diafenthiuron (an acaricide), ANTU (a rodenticide), and Chloromethiuron (an insecticide) were

  已经开发了通过硫和氯仿的组合的有效和实用的硫代羰基替代物。已经建立了多种硫代脲和恶唑烷硫酮，包括具有高选择性的手性硫脲催化剂和手性恶唑烷硫酮助剂。同时，实际上通过克方法通过该方法合成了杀虫剂DiafeNThiuron（一种杀螨剂），ANTU（一种灭鼠剂）和Chloromethiuron（一种杀虫剂）。通过卡宾捕集控制实验进一步确认了作为主要中间体的双氯卡宾。
• Synthesis, X-ray Analysis, and Biological Activities of Novel Oxazolidinethiones
  作者：Nezire Saygılı、Meral Özalp、Leyla Tatar Yıldırım

  DOI：10.1002/jhet.1863

  日期：2014.9

  Oxazolidinethione compounds were synthesized starting from racemic and enantiopure β‐amino alcohols. The molecular structure of oxazolidinethione 6a was elucidated by single‐crystal x‐ray crystallography. Oxazolidinethione compounds screened for antimicrobial activity showed mild minimum inhibitory concentration values.

  恶唑烷硫酮化合物是由外消旋和对映体纯的β-氨基醇合成的。通过单晶X射线晶体学阐明了恶唑烷硫酮6a的分子结构。筛选出的具有抗菌活性的恶唑烷硫酮化合物显示出适度的最小抑菌浓度值。