(5R,6R,7S,8R)-6,7,8-三(苄氧基)-5-[(苄氧基)甲基]-4-氧杂-1,2-二氮杂螺[2.5]辛-1-烯 | 126709-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (5R,6R,7S,8R)-6,7,8-三(苄氧基)-5-[(苄氧基)甲基]-4-氧杂-1,2-二氮杂螺[2.5]辛-1-烯
• 英文名称: 1-Azi-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-D-glucopyranose
• 英文别名: (5R,6R,7S,8R)-6,7,8-tris(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-4-oxa-1,2-diazaspiro[2.5]oct-1-ene
• CAS: 126709-14-6
• 化学式: C₃₄H₃₄N₂O₅
• 分子量: 550.654
• InChiKey: PQUDKFDUYILFBK-NXVJRICRSA-N

物化性质

• 熔点：
  50℃
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  70.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R,7S,8R)-6,7,8-三(苄氧基)-5-[(苄氧基)甲基]-4-氧杂-1,2-二氮杂螺[2.5]辛-1-烯 在 氢氧化钾 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R,2'R)-2,3,4,6-tetra-O-benzylspiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,1'-cyclopropane]-2'-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  单糖衍生的螺旋环丙胺的合成及其作为糖苷酶抑制剂的评价

  摘要：

  准备了葡萄糖，甘露糖和半乳糖衍生的螺环氯化环丙基氯化铵1a - 1d，2a - 2d和3a - 3d作为潜在的糖苷酶抑制剂。所述吖丙因环丙烷5与丙烯酸乙酯，71％收率导致了4：5：1：乙基环丙烷羧酸酯的20混合物7A - 7D，而铜催化的重氮基乙酸乙酯的环加成到外-glycal 6，得到图7a - 7D（6：2：5：3）的产率为93-98％（方案1）。皂化，Curtius降解以及随后添加BnOH或t- BuOH分别导致Z-或Boc-氨基甲酸酯11a - 11d和12a - 12d的总收率达到60-80％。对11a - 11d进行氢解可得到1a - 1d，而在N -Boc基团进行酸性裂解之前，将12a - 12d脱苄基化为13a - 13d。的甘露-和半乳糖异构体2A - 2D和3A - 3D分别以相似的产率相似地获得（方案2和4）。还制备了差动保护的甘露聚糖配置的酯24a - 24d ;

  DOI：

  10.1002/hlca.200390245
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Alpha-D-吡喃葡糖苷 在 sodium periodate 、 乙醇 、 硫酸 、 盐酸羟胺 、 氨 、 碘 、 sodium acetate 、 sodium 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (5R,6R,7S,8R)-6,7,8-三(苄氧基)-5-[(苄氧基)甲基]-4-氧杂-1,2-二氮杂螺[2.5]辛-1-烯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Endohedral Metallofullerene Glycoconjugates by Carbene Addition

  摘要：

  在温和条件下，通过使用适当的糖基亚氮烷衍生物与La2@Ih-C80的加成反应合成了包腔金属富勒烯糖 conjugates。核磁共振光谱研究表明，该糖 conjugate 由两个 [6,6]-开口单加成体的非对映体组成。电子性质通过可见/近红外吸收光谱和电化学测量进行了表征。本研究表明，糖基亚氮烷可以有效地将碳水化合物基团引入包腔金属富勒烯表面。

  DOI：

  10.3390/molecules16119495

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 2. Synthesis ofO-Aryl Glycosides
  作者：Karin Briner、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19900730621

  日期：1990.9.19

  Phenol, 4-methoxyphenol, 4-nitrophenol, methyl orsellinate (1), and 2,6-di(tert-butyl)-4-methylphenol (BHT; 2) have been glycosylated by thermal reaction (20–60°) with various glycosylidene-derived diazirines.

  苯酚，4-甲氧基苯酚，4-硝基苯酚，山梨酸甲酯（1）和2,6-二（叔丁基）-4-甲基苯酚（BHT; 2）通过热反应（20–60°）与各种糖基亚砜衍生的二嗪胺。
• Glycosylidene Carbenes. Part 13. Synthesis and thermolysis of representative 1-azi-glycoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig、Christian Waldraff、Peter Uhlmann、Karin Briner、Bruno Bernet、Luigi Panza、Ren� Husi

  DOI：10.1002/hlca.19930760811

  日期：1993.12.15

  compatible with the hypothesis of a heterolytic cleavage of a CN bond. An early transition state is evidenced by the absence of torsional strain by an annulated 1,3-dioxane ring. Thermolysis of 1 in MeCN at 23° led mostly to the diasteroisomeric (Z,Z)-, (E,E)-, and (E,Z)-lactone azines 56, 57, and 58 (Scheme 6), which convert to 56 under mild conditions, and to 59 (3%). The benzyloxyglucal 59 was obtained

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象
• Glycosylidene Carbenes. Part 9. Regioselective glycosidation of diols and triols: Intra- and intermolecular hydrogen bonds
  作者：Peter Uhlmann、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750623

  日期：1992.10.2

  Glycosidation of the myo-inositol derivatives 2 and 3 by the diazirine 1 yields 90% of a diastereoisomer pair of β-D-glycosides in a 1:1 ratio, i.e.5/6 and 7/8, respectively (Scheme 1). The crystal structure of 3 shows a strong intramolecular H-bond, which persists in solution, as indicated by FT-IR and 1H-NMR spectra. Yields and diastereoselectivity are lower for the glycosidation of 24 by 1 (Scheme

  所述的糖苷化肌醇肌醇衍生物2和3由二吖丙因1个在一个1产率90％对映异构体对β-d苷的：1分的比例，即5/6和7/8分别（方案1）。3的晶体结构显示出很强的分子内H键，如FT-IR和1 H-NMR光谱所示，其在溶液中持续存在。产率和非对映选择性是的糖苷化降低24由1（方案3）。分离得到的1,2-和1,4-连接的二糖25-28为乙酸盐29–32。先前确定的24的晶体结构未显示分子内H键。24而不是3的糖苷化的产率取决于浓度，表明需要通过分子间H键激活24。2和3用三氯乙酰亚氨酸酯14糖苷化分别得到四种（5,6,15和16）和六种（7,8和17–20）二糖的混合物（方案2）。
• Glycosylidene Carbenes. Part 14. Glycosidation of partially protected galactopyranose-, glucopyranose-, and mannopyranose-derived vicinal diols
  作者：Pulla Reddy Muddasani、Eva Bozó、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770128

  日期：1994.2.9

  respectively (Scheme 1, Table 3). The disaccharides derived from 4, 5, and 7 were characterized as their acetates 18/19/22/23, 26/27/30/31, and 38/39/42/43, respectively. Glycosidation of the galacto-configurated diequatorial 2,3-diols 8 and 9 and the manno-configurated diequatorial 3,4-diol 10 by 1 (Scheme 2, Table 3) also proceeded in fair yields to give the disaccharides 44–47 (69–80%;1,2-/1,3-linked products

  考察了在赤道反式-1，2和轴向赤道顺式1，2-二醇中的H键与二嗪1的糖基化的区域选择性之间的关系。根据FT-IR和1 H-NMR光谱分配H键（图1）。苷化由1所述的葡糖-构型diequatorial反式-2,3-二醇4-7，得到单-葡糖产品16/17/20/21（69-89％）; 1,2- / 1,3-链接产品（37-46：63-54），24 /25/28/ 29（60-63％； 1,2- / 1,3-链接产品46-51：54 –49），32–35（69-94％； 1,2- / 1,3-链接的产品45-52：55-48）和36/37/40/41（59-63％； 1,2- / 1,3-链接的产品产品52–59：48–41）（方案1，表3）。衍生自4、5和7的二糖的特征分别是其乙酸盐18/19/22 / 23、26 / 27/30/31和38/39/42/43。所述的糖苷化半乳-构型diequatorial
• Glycosylidene Carbenes. Part 10. Regioselective Glycosidation of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene-<scp>D</scp>-altropyranosides
  作者：Eva Bozó、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750816

  日期：1992.12.16

  Glycosidation by the diazirine 1, the trichloroacetimidate 4, and the bromide 5 of the altro-diol 2, possessing an intramolecular H-bond (HOC(3) to OC(1)) in solution, but not in the solid state, proceeds with high and complementary regioselectivity. From 2 and 1, one obtains mostly the 1,2-linked disaccharides 10 and 11 (β-D > α-D), together with the 1,3-linked isomers 12 and 13 (α-D > β-D; 1,2-/1

  由二吖丙因苷1中，三氯乙4，和溴化物5所述的雅卓二醇2，具有分子内氢键（HOC（3）OC（1））在溶液中，而不是在固体状态，继续进行高和互补的区域选择性。从2和1中，一个人主要获得1,2连接的二糖10和11（β-D>α-D），以及1,3连接的异构体12和13（α-D>β-D; 1 ，2- / 1,3-连接的产物，大约9：1），去甲基的1,3-连接的二糖24–27，三糖19–22，内酯the嗪23和羟基葡糖醛18，而2与4或5反应，主要生成1,3-连接的二糖（1,2- / 1,3-连接的产物，约1：9）。二糖还被表征为乙酸盐（14–17，28–31）。产率和立体选择性取决于给体，化学计量，溶剂，温度和浓度。1,3联二糖的糖基化与1产生三糖19-22。β-D- α-二醇3与1的反应以1：1的比例得到1,2-和1,3-连接的二糖32/33和34/35，表征为乙酸酯36-39，而根据Lemieux用5进行糖基化进行区域选择性（1