(9ci)-alpha-(羟基亚氨基)-1H-苯并咪唑-2-乙腈

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 中文名称: (9ci)-alpha-(羟基亚氨基)-1H-苯并咪唑-2-乙腈
• 英文名称: α-oximino-(2-benzimidazolyl)acetonitrile
• 英文别名: (E)-1H-1,3-benzodiazole-2-carbonimidoyl cyanide；(2E)-2-(1H-benzimidazol-2-yl)-2-hydroxyiminoacetonitrile
• 化学式: C₉H₆N₄O
• 分子量: 186.173
• InChiKey: ISXHVGIAEHZKKT-MDWZMJQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  85.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氰甲基苯并咪唑 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 反应 12.0h， 生成 α-oximino-(2-benzimidazolyl)acetonitrile 、 (9ci)-alpha-(羟基亚氨基)-1H-苯并咪唑-2-乙腈
  参考文献：
  名称：

  Benz(2-heteroaryl)cyanoximes and their Tl(i) complexes: new room temperature blue emitters

  摘要：

  合成了一系列五种2-杂芳腈氧肟酸，包括：α-氧肟基-(2-苯并咪唑基)乙腈（HBIHCO）、α-氧肟基-(N-甲基-2-苯并咪唑基)乙腈（HBIMCO）、α-氧肟基-(2-苯并噻唑基)乙腈（HBTCO）和α-氧肟基-(2-喹啉基)乙腈（HQCO）以及它们的单价铊(I) комплексы。采用光谱方法（1H、13C NMR、红外、紫外可见、质谱）和X射线分析对其进行了表征。HBIMCO（作为单水合物）在固态中采用平面反式反式构型。“HBOCO”的晶体结构揭示了存在亚硝基阴离子a（BOCO−）和质子化的氧肟阳离子b（H2BOCO+），它们在单元胞中形成氢键二聚体。这两种分子均采用平面结构，但配置不同：分子a为顺反构型，而b为反式反式构型。这是首次报告在氧肟中发现了两亲离子对，并且同一晶体中共存的两种几何顺/反异构体。所有2-杂芳腈氧肟酸在去质子化后形成黄色阴离子，在溶液中表现出显著的负溶剂色变效应。在Tl2CO3的热水溶液与固态质子化2-杂芳腈氧肟酸HL之间发生的非均相反应生成黄色的TlL。Tl(BTCO)的晶体结构显示形成了中心对称的二聚体，这些二聚体相互连接形成双链一维配位聚合物。氧肟基团的氧原子在三个不同的铊(I)中心之间起桥接作用。该阴离子在复合物中是非平面的，并采用反式反式构型。复杂中的聚合物结构呈现梯子型结构。苯并噻唑基之间错叠的π–π相互作用为结构提供了额外的稳定性。无论是有机配体还是它们的Tl(I)复合物在固态下均表现出强烈的室温蓝色发光。

  DOI：

  10.1039/b803846e

文献信息

• [EN] FURAZANOBENZIMIDAZOLES AS PRODRUGS TO TREAT NEOPLASTIC OR AUTOIMMUNE DISEASES<br/>[FR] FURAZANOBENZIMIDAZOLES EN TANT QUE PRÉCURSEURS DESTINÉS AU TRAITEMENT DE MALADIES NÉOPLASIQUES OU AUTO-IMMUNES
  申请人：BASILEA PHARMACEUTICA AG

  公开号：WO2011012577A1

  公开（公告）日：2011-02-03

  A compound of formula (II) wherein (a) represents a divalent benzene residue which is unsubstituted or substituted by one or two additional substituents independently selected from lower alkyl, halo-lower alkyl, hydroxy-lower alkyl, lower alkoxy-lower alkyl, acyloxy-lower alkyl, phenyl, hydroxy, lower alkoxy, hydroxy-lower alkoxy, lower alkoxy-lower alkoxy, phenyl-lower alkoxy, lower alkylcarbonyloxy, amino, mono(lower alkyl)amino, di(lower alkyl)amino, mono(lower alkenyl)amino, di(lower alkenyl)amino, lower alkoxycarbonylamino, lower alkylcarbonylamino, substituted amino wherein the two substituents on nitrogen form together with the nitrogen heterocyclyl, lower alkylcarbonyl, carboxy, lower 15 alkoxycarbonyl, cyano, halogen, and nitro; or wherein two adjacent substituents can be methylenedioxy; or a divalent pyridine residue (Z = N) which is unsubstituted or substituted additionally by lower alkyl, lower alkoxy, lower alkoxy-lower alkoxy,amino, optionally substituted by one or two substituents selected from lower alkyl, lower alkenyl and alkylcarbonyl, halo-20 lower alkyl, lower alkoxy-lower alkyl, or halogen; R1 represents hydrogen, lower alkylcarbonyl, hydroxy-lower alkylor cyano-loweralkyl; and R2 represents a group selected from: (b), (c) and (d); or pharmaceutically acceptable salts thereof.

  式（II）的化合物，其中（a）代表一个二价苯残基，该残基未取代或被一个或两个额外取代基独立选择自较低烷基、卤代较低烷基、羟基较低烷基、较低烷氧基较低烷基、酰氧较低烷基、苯基、羟基、较低烷氧基、羟基较低烷氧基、较低烷氧基较低烷氧基、苯基较低烷氧基、较低烷基羰基氧基、氨基、单（较低烷基）氨基、二（较低烷基）氨基、单（较低烯基）氨基、二（较低烯基）氨基、较低烷氧羰基氨基、较低烷基羰基氨基、取代氨基，其中氮上的两个取代基与氮一起形成杂环基、较低烷基羰基、羧基、较低烷氧羰基、氰基、卤素和硝基；或其中两个相邻的取代基可以是亚甲二氧基；或一个未取代或另外被较低烷基、较低烷氧基、较低烷氧基较低烷氧基、氨基、可选择地被较低烷基、较低烯基和烷基羰基、卤代较低烷基、较低烷氧基较低烷基或卤素中的一个或两个取代基取代的二价吡啶残基（Z = N）；R1代表氢、较低烷基羰基、羟基较低烷基或氰基较低烷基；R2代表从中选择的一组：（b）、（c）和（d）；或其药学上可接受的盐。
• FURAZANOBENZIMIDAZOLES AS PRODRUGS TO TREAT NEOPLASTIC OR AUTOIMMUNE DISEASES
  申请人：Pohlmann Jens

  公开号：US20120264792A1

  公开（公告）日：2012-10-18

  A compound of formula (II) wherein represents a divalent benzene residue which is unsubstituted or substituted by one or two additional substituents independently selected from lower alkyl, halo-lower alkyl, hydroxy-lower alkyl, lower alkoxy-lower alkyl, acyloxy-lower alkyl, phenyl, hydroxy, lower alkoxy, hydroxy-lower alkoxy, lower alkoxy-lower alkoxy, phenyl-lower alkoxy, lower alkylcarbonyloxy, amino, mono(lower alkyl)amino, di(lower alkyl)amino, mono(lower alkenyl)amino, di(lower alkenyl)amino, lower alkoxycarbonylamino, lower alkylcarbonylamino, substituted amino wherein the two substituents on nitrogen form together with the nitrogen heterocyclyl, lower alkylcarbonyl, carboxy, lower alkoxycarbonyl, cyano, halogen, and nitro; or wherein two adjacent substituents can be methylenedioxy; or a divalent pyridine residue (Z=N) which is unsubstituted or substituted additionally by lower alkyl, lower alkoxy, lower alkoxy-lower alkoxy, amino, optionally substituted by one or two substituents selected from lower alkyl, lower alkenyl and alkylcarbonyl, halo-lower alkyl, lower alkoxy-lower alkyl, or halogen; R 1 represents hydrogen, lower alkylcarbonyl, hydroxy-lower alkyl or cyano-lower alkyl; and R 2 represents a group selected from: or pharmaceutically acceptable salts thereof.

  化合物的式子为(II)，其中： - R表示一个双价苯基，该苯基未取代或取代一个或两个附加基团，这些基团独立地从以下基团中选择：低碳基、卤代低碳基、羟基-低碳基、低烷氧基-低碳基、酰氧基-低碳基、苯基、羟基、低烷氧基、羟基-低烷氧基、低烷氧基-低烷氧基、苯基-低烷氧基、低碳基羰基氧基、氨基、单(低碳基)氨基、二(低碳基)氨基、单(低烯基)氨基、二(低烯基)氨基、低烷氧基羰基氨基、低碳基羰基氨基、取代氨基，其中氮上的两个取代基与氮形成杂环基、低碳基羰基、羧基、低烷氧基羰基、氰基、卤素和硝基；或其中两个相邻的取代基可以是亚甲二氧基；或一个双价吡啶基(Z=N)，该基未取代或另外取代一个或多个低碳基、低烷氧基、低烷氧基-低烷氧基、氨基，可选地取代一个或两个从低碳基、低烯基和烷基羰基中选择的取代基，卤代低碳基、低烷氧基-低碳基或卤素； - R1表示氢、低碳基羰基、羟基-低碳基或氰基-低碳基； - R2表示从以下基团中选择的一个基团： 或其药学上可接受的盐。
• US8802858B2
  申请人：——

  公开号：US8802858B2

  公开（公告）日：2014-08-12
• Benz(2-heteroaryl)cyanoximes and their Tl(i) complexes: new room temperature blue emitters
  作者：Olesya T. Ilkun、Stephen J. Archibald、Charles L. Barnes、Nikolay Gerasimchuk、Richard Biagioni、Svitlana Silchenko、Olga A. Gerasimchuk、Victor N. Nemykin

  DOI：10.1039/b803846e

  日期：——

  A series of five 2-heteroarylcyanoximes such as: α-oximino-(2-benzimidazolyl)acetonitrile (HBIHCO), α-oximino-(N-methy-l-2-benzimidazolyl)acetonitrile (HBIMCO), α-oximino-(2-benzoxazolyl)acetonitrile (HBOCO), α-oximino-(2-benzothiazolyl)acetonitrile (HBTCO) and α-oximino-(2-quinolyl)acetonitrile (HQCO) and their monovalent thallium(I) complexes were synthesized and characterized using spectroscopic methods (1H, 13C NMR, IR, UV-visible, mass-spectrometry) and X-ray analysis. The HBIMCO (as monohydrate) adopts planar trans-anti configuration in the solid state. The crystal structure of “HBOCO” revealed the presence of nitroso anion a, BOCO−, and protonated oxime cation b, H2BOCO+, that form a H-bonded dimer in the unit cell. Both molecules adopt planar structures, but different configurations: cis-anti in the molecule a, and trans-anti for b. This is the first reported case of a zwitterionic pair in oximes and the coexistence of the two geometrical cis/trans isomers in the same crystal. All 2-heteroarylcyanoximes form yellow anions upon deprotonation, which exhibit significant negative solvatochromism in solution. Heterogeneous reactions between hot aqueous solutions of Tl2CO3 and solid protonated 2-heteroarylcyanoximes HL afford yellow TlL. The crystal structure of Tl(BTCO) shows the formation of centrosymmetrical dimers, which connect with each other to form a double-stranded one-dimensional coordination polymer. The oxygen atom of the oxime group acts as a bridge between the three different Tl(I) centers. The anion is non-planar and adopts a trans-anti configuration in the complex. The polymeric motif in the complex represents a ladder-type structure. Staggered π–π interactions between benzothiazolyl groups provide additional stabilization of the structure. Both organic ligands and their Tl(I) complexes exhibit strong room temperature blue emission in the solid state.

  合成了一系列五种2-杂芳腈氧肟酸，包括：α-氧肟基-(2-苯并咪唑基)乙腈（HBIHCO）、α-氧肟基-(N-甲基-2-苯并咪唑基)乙腈（HBIMCO）、α-氧肟基-(2-苯并噻唑基)乙腈（HBTCO）和α-氧肟基-(2-喹啉基)乙腈（HQCO）以及它们的单价铊(I) комплексы。采用光谱方法（1H、13C NMR、红外、紫外可见、质谱）和X射线分析对其进行了表征。HBIMCO（作为单水合物）在固态中采用平面反式反式构型。“HBOCO”的晶体结构揭示了存在亚硝基阴离子a（BOCO−）和质子化的氧肟阳离子b（H2BOCO+），它们在单元胞中形成氢键二聚体。这两种分子均采用平面结构，但配置不同：分子a为顺反构型，而b为反式反式构型。这是首次报告在氧肟中发现了两亲离子对，并且同一晶体中共存的两种几何顺/反异构体。所有2-杂芳腈氧肟酸在去质子化后形成黄色阴离子，在溶液中表现出显著的负溶剂色变效应。在Tl2CO3的热水溶液与固态质子化2-杂芳腈氧肟酸HL之间发生的非均相反应生成黄色的TlL。Tl(BTCO)的晶体结构显示形成了中心对称的二聚体，这些二聚体相互连接形成双链一维配位聚合物。氧肟基团的氧原子在三个不同的铊(I)中心之间起桥接作用。该阴离子在复合物中是非平面的，并采用反式反式构型。复杂中的聚合物结构呈现梯子型结构。苯并噻唑基之间错叠的π–π相互作用为结构提供了额外的稳定性。无论是有机配体还是它们的Tl(I)复合物在固态下均表现出强烈的室温蓝色发光。