(R)-1-氰基-2,2-二甲基-1-乙酸丙酯 | 126567-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (R)-1-氰基-2,2-二甲基-1-乙酸丙酯
• 中文别名: R-乙酸-1-氰基-2,2二甲基-1-丙酯；R-2-乙酰氧基-3,3-二甲基丁腈；R-1-氰基-2,2-二甲基-1-丙基乙酸酯
• 英文名称: O-acetyl-(R)-2-hydroxy-3,3-dimethylbutanonitrile
• 英文别名: (R)-O-acetyl-2-hydroxy-3,3-dimethylbutanenitrile；(R)-2-acetoxy-3,3-dimethylbutanenitrile；(R)-2-Acetoxy-3,3-dimethylbutyronitrile；[(1R)-1-cyano-2,2-dimethylpropyl] acetate
• CAS: 126567-38-2
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: GMXVZILJXCSLTG-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  198 °C(lit.)
• 密度：
  0.953 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  175 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S36/37/39
• 危险类别码：
  R23/24/25
• 海关编码：
  2926909090

制备方法与用途

用途：手性结构单元

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-acetoxy-3,3-dimethylbutyronitrile 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  VAN, ALMSICK ANDREAS;BUDDRUS, JOACHIM;HONICKE-SCHMIDT, PETRA;LAUMEN, KURT+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N8, C. 1391-1393

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A High‐Throughput Screening Method for the Directed Evolution of Hydroxynitrile Lyase towards Cyanohydrin Synthesis
  作者：Yu‐Cong Zheng、Liang‐Yi Ding、Qiao Jia、Zuming Lin、Ran Hong、Hui‐Lei Yu、Jian‐He Xu

  DOI：10.1002/cbic.202000658

  日期：2021.3.16

  Hydroxynitrile lyases (HNLs) catalyze the enantioselective cleavage/formation of cyanohydrins. However, current methods for determining hydrocyanation are not suitable for mass screening of mutants for protein engineering of these biocatalysts. We demonstrate herein a chromogenic high‐throughput screening method for cyanohydrin synthesis that is validated by either substrate profiling or the directed evolution

  使生物氢氰化可测量：羟腈裂解酶 (HNL) 催化对映选择性裂解/形成氰醇。然而，目前确定氢氰化的方法不适合对这些生物催化剂的蛋白质工程进行突变体的大规模筛选。我们在此展示了一种用于氰醇合成的显色高通量筛选方法，该方法通过底物分析或 HNL 的定向进化进行验证。
• Dual Lewis Acid−Lewis Base Activation in Enantioselective Cyanation of Aldehydes Using Acetyl Cyanide and Cyanoformate as Cyanide Sources
  作者：Stina Lundgren、Erica Wingstrand、Maël Penhoat、Christina Moberg

  DOI：10.1021/ja052804q

  日期：2005.8.24

  Dual activation by a chiral Lewis acid and an achiral or chiral Lewis base enabled cyanation of both aromatic and aliphatic aldehydes with acetyl cyanide and ethyl cyanoformate to provide direct access to O-acetylated and O-alkoxycarbonylated cyanohydrins, respectively, under mild conditions. With a combination of a Ti-salen catalyst and Et3N, benzaldehyde was converted to the O-acetylated cyanohydrin

  手性路易斯酸和非手性或手性路易斯碱的双重活化能够使芳香族和脂肪族醛与乙酰氰和氰基甲酸乙酯在温和条件下直接获得 O-乙酰化和 O-烷氧基羰基化的氰醇。使用 Ti-salen 催化剂和 Et3N 的组合，苯甲醛在 -40 摄氏度的 10 小时内以 89% 的分离产率转化为 94% ee 的 O-乙酰化氰醇。
• Zr(OBut)4 As an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation and cyanation of aldehydes: development of new asymmetric cyanohydrin synthesis
  作者：Takashi Ooi、Tomoya Miura、Keisuke Takaya、Hayato Ichikawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01040-1

  日期：2001.1

  Zr(OBut)4 Can serve as an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation of aldehydes and also facilitate MPV type cyanide transfer to aldehyde carbonyls with commercially available acetone cyanohydrin under mild conditions. Based on this finding, a new procedure for asymmetric cyanohydrin synthesis has been developed employing (4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetraphenyl-1,3-dioxolane-4

  Zr（OBu t）4可以作为Meerwein-Ponndorf-Verley醛烷基化的有效促进剂，并在温和的条件下用市售丙酮氰醇促进MPV型氰化物转移至醛羰基。基于这一发现，开发了一种新的合成不对称氰醇的方法，该方法采用了（4 R，5 R）-2,2-二甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4， 5-二甲醇（TADDOL，6）作为手性配体。例如，用Zr（OBu t）4顺序处理6（1当量）CH 2 Cl 2溶液（1当量）和丙酮氰醇（2当量）在室温下1小时，随后与3-苯基丙醛在-40°C下反应7.5小时，形成相应的氰醇5g [R = Ph（CH 2）2 ]，分离出的产率为63％，ee为85％。已经用各种醛作为底物阐明了该方法的范围和局限性。
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Process for the cyanation of aldehydes
  申请人：NESMEY ANOV INSTITUTE OF ORGANOELEMENT COMPOUNDS

  公开号：US20030199706A1

  公开（公告）日：2003-10-23

  A process for cyanating an aldehyde is provided. The process comprises reacting the aldehyde with: i) a cyanide source which does not comprise a Si—CN bond or a C—(C═O)—CN moiety; and ii) a substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group; in the presence of a chiral catalyst. Preferably, the chiral catalyst is a chiral vanadium or titanium catalyst. The cyanide source is preferably an alkali metal cyanide and the substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group is a carboxylic anhydride.

  提供一种氰化醛的方法。该方法包括将醛与：i) 不包括Si—CN键或C—(C═O)—CN基团的氰源反应；和ii) 一种易受亲核攻击的底物，不包括卤素离去基团；在手性催化剂的存在下反应。最好的手性催化剂是手性钒或钛催化剂。氰源最好是碱金属氰化物，易受亲核攻击的底物不包括卤素离去基团是羧酸酐。