(R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁英-4-酮 | 107289-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 中文名称: (R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁英-4-酮
• 中文别名: (R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二英-4-酮
• 英文名称: (2R)-2-(tert-butyl)-6-methyl-2H,4H-1,3-dioxin-4-one
• 英文别名: (2R)-2-tert-butyl-6-methyl-4H-1,3-dioxin-4-one；2-(tert-butyl)-6-methyl-2H,4H-1,3-dioxin-4-one；(R)-2-tert-Butyl-6-methyl-4H-1,3-dioxin-4-one；(R)-2-tert-Butyl-6-methyl-1,3-dioxin-4(2H)-on；(R)-2-tert-butyl-6-methyl-1,3-dioxin-4H-one；dioxinone；(R)-2-tert-Butyl-6-methyl-1,3-dioxin-4-one；(2R)-2-tert-butyl-6-methyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 107289-20-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: HWPXDBBVCANLFT-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C
• 沸点：
  259.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，应避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁英-4-酮 在 copper(l) iodide 作用下， 反应 5.42h， 生成 (S)-mevalonolactone
  参考文献：
  名称：

  Totally stereoselective additions to 2,6-disubstituted 1,3-dioxin-4-ones (chiral acetoacetic acid derivatives). Synthetic and mechanistic aspects of remote stereoselectivity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00222a039
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6R)-2-tert-Butyl-6-methyl-5-phenylselanyl-[1,3]dioxan-4-one 在 吡啶 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到(R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁英-4-酮
  参考文献：
  名称：

  β-羟基羧酸和新戊醛的1,3-二恶烷酮衍生物。对映体纯化合物合成的多功能构建基块。手性乙酰乙酸衍生物的初步通讯

  摘要：

  （R）-3-羟基丁酸（来自生物聚合物PHB）和新戊醛生成顺式或（R，R）-2-（叔丁基）-6-甲基-1,3-二恶烷-4-酮（1a），其烯醇化物在THF溶液中在低温下稳定，并且可以非对映选择性地烷基化（3、4、5和7）。苯硒化和随后的消除得到对映体纯的乙酰乙酸烯醇缩醛10。已经进行了10次反应，例如迈克尔加成反应（11），CH 3取代基上的烷基化反应（13），CC键的氢化（1a）和光化学环加成（16）。整个反应是在起始β-羟基酸的一个立体异构中心取代而不发生消旋作用且不使用手性助剂。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690523

文献信息

• Reactions of Chiral 2-(tert-Butyl)-2H,4H-1,3-dioxin-4-ones Bearing Functional Groups in the 6-Position and Diastereoselective Catalytic Hydrogenation tocis-2,6-Disubstituted 1,3-Dioxan-4-ones
  作者：Yoshihiro Noda、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19870700819

  日期：1987.12.16

  (R)-5-Bromo-6-(bromomethyl)-2-(tert-butyl)-2H,4H-1,3-dioxin-4-one (2) derived from (R)-3-hydroxybutanoic acid is used for substitutions and chain elongations at the side-chain C-atom in the 6-position of the heterocycle (3–6, 10–13). Subsequent simultaneous reductive debromination and double-bond hydrogenation (Pd/C,H2)occurs with essentially complete diastereoselectivity (>98% ds), with H transfer from

  （R）-5-溴-6-（溴甲基）-2-（叔丁基）-2 H，4 H -1,3-二恶英-4-酮（2）衍生自（R）-3-羟基丁酸用于置换和链伸长在杂环（的6位上的侧链C-原子3-6，10-13）。随后发生的同时还原性脱溴和双键加氢（Pd / C，H 2）基本上完全是非对映选择性（> 98％ds），并且H从与t- Bu组相反的一侧转移（15–20，表1））。然后，二恶烷酮的水解裂解产生对映体纯的β-羟基酸衍生物（3-羟基丁酸的立体中心整体自我复制或在该酸的4-位烷基化并保留构型）。
• Brominations of Cyclic Acetals from ?-Amino Acids and ?- or ?-Hydroxy Acids withN-Bromosucinimide
  作者：J�rg Zimmermann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19870700423

  日期：1987.7.8

  or 2-amino-carboxylic acids are treated with N-bromosuccinimide under typical radical-chain reaction conditions (azoisobuytyronitril/CCl4/reflux). Products of bromination in the α-position of the carbonyl group of the five-membered-ring acetals are isolated or identified (2, 5, and 8; Scheme 1). The dioxanones are converted to 2H, 4H-dioxinones under these conditions (12, 14, 15, 21, and 22; Schemes

  描述了用于合成对映体纯化合物（EPC）的新型亲电子构件的制备。因此，2-（叔丁基）dioxolanones，-oxazolidinones，-imidazolidinones，并通过-dioxanones新戊醛的缩醛与2-羟基，3-羟基，或2-氨基-羧酸获得与处理Ñ溴代琥珀酰亚胺在典型的自由基链反应条件下（azoisobuytyronitril / CCl 4 /回流）。分离或鉴定了五元环缩醛的羰基的α位上的溴化产物（2、5和8；方案1）。将二恶烷转化为2 H，4 H在这些条件下-dioxinones（12，14，15，21，和22 ;方案2和3）。产物可以转化为丙酮酸的手性衍生物（亚甲基衍生物3和6）或3-氧代丁酸和-戊酸的手性衍生物（16和23）。溴化的机理得到了解释。还讨论了丝氨酸向定电纯的二恶烷酮26–28的转化（方案4）。
• Modified Preparation of (2<i>R</i>)-2-<i>tert</i>-Butyl-6-methyl-4<i>H</i>-1,3-dioxin-4-one; a Chiral Acetylacetic Acid Derivative for the Synthesis of Enantiopure Compounds
  作者：Dieter Seebach、Urs Gysel、Kurt Job、Albert K. Beck

  DOI：10.1055/s-1992-34162

  日期：——

  An improved synthesis of the title compound in ca. 45% yield on up to a 174 mmol scale is reported. Bromination of (2R,6R)-2-tert-butyl-6-methyl-1, 3-dioxan-4-one gives a mixture of mono- and dibromides which must be purified by chromatography to remove impurities which may poision the palladium catalyst in the following dehalogenation step.

  标题化合物的改进合成，耗时约 10 分钟。据报道，在 174 mmol 规模上，产率可达 45%。 (2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1, 3-二恶烷-4-酮的溴化得到单溴化物和二溴化物的混合物，必须通过色谱法纯化该混合物以除去可能使钯催化剂中毒的杂质在接下来的脱卤步骤中。
• Convergent synthesis of vineomycinone B2 methyl ester
  作者：Marcus A. Tius、Xue Qin Gu、Jorge Gomez-Galeno

  DOI：10.1021/ja00178a065

  日期：1990.10

  The characteristic features of vineomycinone B2 (1) are the C-glycosyl bond to the olivose derivative, and the alkyl chain bearing a stereogenic center on the opposite side of the molecule. We report a triply convergent total synthesis of 1 which exploits methodology developed earlier in this group

  葡萄霉素 B2 (1) 的特征是与橄榄糖衍生物的 C-糖基键，以及在分子另一侧带有立体中心的烷基链。我们报告了 1 的三重收敛全合成，它利用了该组早期开发的方法
• Substituted dioxanones and dioxinones
  申请人：IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC

  公开号：EP0244143A2

  公开（公告）日：1987-11-04

  Compounds of the formulae: wherein R¹, R², R³ and R⁴ have a wide range of values are described as useful intermediates in the preparation of pharmaceuticals, etc, in particular in the preparation of optically active β-hydroxy α-substituted carboxylic acids. Processes for their preparation are described.

  式中的化合物 其中 R¹、R²、R³ 和 R⁴ 的值范围很广，是制备药物等，特别是制备光学活性 β-羟基 α-取代羧酸的有用中间体。本文介绍了其制备工艺。