(R)-2-氨基-2-甲基-3-苯基丙酸叔丁酯 | 147714-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-2-氨基-2-甲基-3-苯基丙酸叔丁酯
• 英文名称: (R)-2-amino-2-methyl-3-phenylpropanoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (R)-α-methylphenylalanine；benzylalanine t-butylester；tert-butyl (2R)-2-amino-2-methyl-3-phenylpropanoate
• CAS: 147714-90-7
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₂
• 分子量: 235.326
• InChiKey: HBFREGXAPSYFFP-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-氨基-2-甲基-3-苯基丙酸叔丁酯 在 氢氧化钾 、 水 、 盐酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 α-甲基-D-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  OPTICALLY ACTIVE QUATERNARY AMMONIUM SALT HAVING AXIAL ASYMMETRY AND PROCESS FOR PRODUCING ALPHA-AMINO ACID AND DERIVATIVE THEREOF WITH THE SAME

  摘要：

  公开号：

  EP1712549B1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2R)-2-[(4-chlorophenyl)methylideneamino]-2-methyl-3-phenylpropanoate 在 柠檬酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以59 %的产率得到(R)-2-氨基-2-甲基-3-苯基丙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  用于季氨基酸对映选择性相转移催化合成的实验室规模连续流动系统。

  摘要：

  使用立体选择性相转移催化作为使用非手性席夫碱酯对映选择性合成光学活性 α-氨基酸衍生物的可靠方法，在过去 40 年中得到了批量发展。最近，连续流技术引起了学术界和工业界的极大兴趣，因为与传统的批处理相比，它提供了更安全的工艺操作条件和更高的效率。在此，我们希望报告丙氨酸席夫碱酯在连续流动条件下的对映选择性相转移苄化的第一个例子。研究了两种不同的方法：使用填充床反应器的液-固相转移催化苄基化和连续搅拌釜反应器中的液-液相转移催化苄基化。流式液-液相转移工艺比间歇工艺生产率略好，而固-液相转移苄基化在生产率和时空产率方面更具优势。此外，连续流动系统无需任何后处理即可分离苄化产物，显着简化了工艺。在这两种情况下，由 Maruoka 催化剂促进的相转移不对称苄化表明目标季氨基酯在流动中具有高对映选择性，高达 93% ee。显着简化了流程。在这两种情况下，由 Maruoka 催化剂促进的相转移不对称

  DOI：

  10.3390/molecules28031002

文献信息

• Catalytic asymmetric phase-transfer reactions using tartrate-derived asymmetric two-center organocatalysts
  作者：Takashi Ohshima、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.120

  日期：2004.8

  was used in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford various optically active α-amino acid equivalents in up to 93% yield. Moreover, dramatic counter anion effects were observed in phase-transfer catalysis (PTC) for the first time, making it possible to further improve reactivity and selectivity. These findings validate the usefulness of three-dimensional fine-tuning of the catalyst

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。
• Design of new, chiral phase-transfer catalysts for practical, catalytic asymmetric synthesis
  作者：Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00472-9

  日期：2001.11

  Structurally rigid, chiral spiro ammonium salts of type 1 derived from commercially available (S)-binaphthol have been designed as a new C2-symmetric chiral phase-transfer catalyst and successfully applied to the highly efficient, catalytic enantioselective alkylation of tert-butyl glycinate Schiff base under mild phase-transfer conditions to furnish α-alkyl-α-amino acids and α,α-dialkyl-α-amino acids with excellent

  衍生自商业可获得的（S）-联萘酚的1型结构刚性手性螺环铵盐已被设计为一种新型的C 2对称手性相转移催化剂，已成功地用于甘氨酸叔丁酯的高效催化对映选择性烷基化Schiff碱在温和的相转移条件下可提供具有出色对映选择性的α-烷基-α-氨基酸和α，α-二烷基-α-氨基酸。这些铵盐也已用于原位生成手性季铵氟化物。
• Enantioselective alkylation of alanine-derived imines using quaternary ammonium catalysts
  作者：Barry Lygo、John Crosby、Justine A. Peterson

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01836-5

  日期：1999.12

  alkylation of a series of alanine-derived imines is reported. Using solid as the stochiometric base such alkylations can be achieved with enantiomeric excesses up to 87% allowing rapid access to α,α-dialkyl-α-amino acid esters.

  据报道，将N-蒽基甲基二氢辛基吡啶鎓溴化物用作一系列丙氨酸衍生的亚胺的对映选择性烷基化的催化剂。使用固体作为化学计量的碱，可以以高达87％的对映体过量实现这种烷基化，从而允许快速获得α，α-二烷基-α-氨基酸酯。
• Optically active quarternary ammonium salt with axial chirality, method for producing thereof, and application thereof for asymmetric synthesis of &agr;-amino acid
  申请人：Nagase & Co., Ltd.

  公开号：US06340753B1

  公开（公告）日：2002-01-22

  A novel optically active quarternary ammonium salt with an axial chirality is provided. The quarternary ammonium salt can act as a phase-transfer catalyst to convert glycine derivatives into optically active &agr;-amino acid derivatives by stereoselectively alkylating the glycine derivatives. Furthermore, according to the present invention, intermediates useful for producing the novel quarternary ammonium can be produced.

  提供一种具有轴向手性的新型光学活性季铵盐。该季铵盐可以作为相转移催化剂，通过立体选择性地烷基化甘氨酸衍生物，将其转化为光学活性的α-氨基酸衍生物。此外，根据本发明，可以生产用于制备新型季铵盐的有用中间体。
• Convenient preparation of chiral phase-transfer catalysts with conformationally fixed biphenyl core for catalytic asymmetric synthesis of α-alkyl- and α,α-dialkyl-α-amino acids: application to the short asymmetric synthesis of BIRT-377
  作者：Yong-Gang Wang、Mitsuhiro Ueda、Xisheng Wang、Zhenfu Han、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.079

  日期：2007.6

  Chiral phase-transfer catalysts (S)-1a, (S)-1b, and (S)-2 with conformationally fixed biphenyl cores were conveniently prepared from the known, easily available (S)-6,6′-dimethylbiphenyl-2,2′-diol 3 and (S)-4,5,6,4′,5′,6′-hexamethoxybiphenyl-2,2′-dicarboxylic acid 14, respectively, in five steps. The catalysts, (S)-1a and (S)-1b are readily applicable to asymmetric alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine

  具有构象固定的联苯核的手性相转移催化剂（S）-1a，（S）-1b和（S）-2由已知的，易于获得的（S）-6,6'-二甲基联苯-2， 2'-二醇3和（S）-4,5,6,4'，5'，6'-六甲氧基联苯-2,2'-二羧酸14分别在五个步骤中。催化剂（S）-1a和（S）-1b易于用于N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基的不对称烷基化丁酯具有出色的对映选择性。特别地，发现催化剂（S）-1b对对映选择性表现出独特的温度影响，并且甘氨酸衍生物在室温下的不对称烷基化比在0℃下具有更高的对映体过量。此外，催化剂（S）-2在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯和N-（对氯苯基亚甲基）丙氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01-1 mol％）。丁酯与现有的手性相转移催化剂相比，从而可以实现通用且有用的程序，用于高度实用的对映选择性合成结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸以及α，α-二烷基- α