(R)-苯基(4-甲苯基)甲醇 | 24218-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-苯基(4-甲苯基)甲醇
• 英文名称: (S)-(4-Methylphenyl)phenylmethanol
• 英文别名: (S)-Phenyl(p-tolyl)methanol；(S)-(4-methylphenyl)-phenylmethanol
• CAS: 24218-12-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: IHASOVONMUHDND-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C
• 沸点：
  334.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-苯基(4-甲苯基)甲醇 在 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 (S)-neobenodine
  参考文献：
  名称：

  RuPHOX-Ru 催化不对称氢化合成手性二芳基甲醇

  摘要：

  已经建立了 RuPHOX-Ru 催化的二芳基酮不对称氢化，以高达 99% 的产率和 99% ee 提供相应的手性二芳基甲醇。该方案可以在催化剂负载量相对较低 (2000 S/C) 的克规模上进行，所得产品可进行多种有用的转化，特别是用于手性药物的合成，例如 ( S ) -Orphenadrine和( S )-新苯二甲酸。氘标记和对照实验表明，RuPHOX-Ru 催化的不对称氢化完全以 H 2作为唯一氢源进行氢化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300213
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基二苯甲酮 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以93%的产率得到(R)-苯基(4-甲苯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  Candida zeylanoides 作为全细胞生物催化剂对二苯甲酮衍生物进行不对称生物还原

  摘要：

  摘要 Candida zeylanoides P1 作为全细胞生物催化剂被研究用于将联芳基前手性酮生物还原为手性甲醇，手性甲醇可用作医药中间体。将不同的联芳酮生物还原成其相应的手性联芳醇，如(S)-(4-氯苯基)(苯基)甲醇(2a)，可用于合成L-氯哌斯汀类药物，具有镇咳、抗疫活性和支气管肌肉松弛特性，克级，对映体纯形式（> 99％）和优异的产量。C. zeylanoides P1 在联芳基酮的对映选择性还原中的选择性不受底物空间和电子效应的影响。目前的方法展示了一种令人鼓舞的绿色化学方法，用于在温和、廉价和环境友好的过程中生产具有药物重要性的联芳仲手性醇。本研究有很多好处，因为这种酵母生物催化剂成功地应用于结构庞大的前手性底物的生物还原，这些底物不能通过化学催化还原。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2019.1710213

文献信息

• Fine tuning of molecular and supramolecular properties of simple trianglimines – the role of the functional group
  作者：J. Gajewy、J. Szymkowiak、M. Kwit

  DOI：10.1039/c6ra06095a

  日期：——

  affected by the nature and chirality of the dopant. The hexaimine macrocycles after reduction of the CN imine bonds formed trianglamines – useful chiral ligands in stereoselective synthesis. The Zn–trianglamine complexes were employed as catalysts for asymmetric hydrosilylation of prochiral ketones, providing products of enantiomeric excess up to 98%. This remains the best result obtained for Zn–diamine

  容易从对映体纯的反式-1，2-二氨基环己烷和各种芳族二醛中获得的手性，三角形聚氮杂大环（trianglimines），其性质和取代方式不同。在满足所谓的对称规则的熵的热力学控制下，形成具有两个连接于芳基部分的给电子基团的高度对称的大环。相反，仅从2-硝基对苯二甲酸乙醛获得平凡的C 1对称性的动力学产物，而从2-甲氧基对苯二甲酸乙醛则得到C 3-和C 1的混合物。对称的大环形成。在实验/理论方法的基础上确定了影响大环形成机理的因素。大环的非对称结构是由环缩合过程中出现的对称中间体引起的。通过量子化学计算支持的实验性ECD和VCD方法研究了Trianglimines的手性。硝基取代的trianglimine似乎是在稳定的手性有机凝胶的极性介质中形成的一种简单的低分子量超级胶凝剂。凝胶的结构受掺杂剂的性质和手性的影响。C还原后的六亚胺大环N亚胺键形成trianglamines –在立体选择性合成
• Resolution of Racemic 2-Aminocyclohexanol Derivatives and Their Application as Ligands in Asymmetric Catalysis
  作者：Ingo Schiffers、Toni Rantanen、Frank Schmidt、Werner Bergmans、Lorenzo Zani、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/jo052433w

  日期：2006.3.1

  trans-2-(N-benzyl)amino-1-cyclohexanol by hydrogenation and subsequent derivatization give access to a broad variety of diversely substituted derivatives. Furthermore, the corresponding cis isomers are readily available. Applications of these optically active aminocyclohexanols in catalyzed asymmetric phenyl transfer reactions to benzaldehydes and transfer hydrogenations of aryl ketones lead to products with

  描述了用于拆分外消旋2-氨基环己醇衍生物的制备上容易且有效的方案，通过顺序使用（R）-和（S）-扁桃酸递送两种对映体，其对映体过量（ee）均大于99％。简单的水后处理程序可分离出分析纯形式的氨基醇，并几乎定量回收扁桃酸。对映体反式-2-（N的脱苄基作用-苄基）氨基-1-环己醇通过氢化和随后的衍生作用获得了各种各样的不同取代的衍生物。此外，相应的顺式异构体是容易获得的。这些光学活性氨基环己醇在催化的不对称苯基转移反应中转化为苯甲醛和转移芳基酮的氢化反应，可产生ee高达96％的产物。
• Synthesis of Triarylmethanes via Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Reactions of Diarylmethyl Esters
  作者：Amira H. Dardir、Irene Casademont-Reig、David Balcells、Jonathan D. Ellefsen、Matthew R. Espinosa、Nilay Hazari、Nicholas E. Smith

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00085

  日期：2021.7.26

  compatible with systems for diarylmethyl ester coupling. Furthermore, the reaction can be performed stereospecifically to generate stereoinverted products. On the basis of DFT calculations, it is proposed that the oxidative addition of the diarylmethyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate substrate occurs via an SN2 pathway, which results in the inverted products. Mechanistic studies indicate that oxidative addition

  描述了通过 Pd 催化的 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸二芳基甲酯和芳基硼酸之间的 Suzuki-Miyaura 反应合成三芳基甲烷。该系统在温和的条件下运行，具有广泛的底物范围，包括不包含扩展芳族取代基的二苯甲醇衍生物的偶联。这一点很重要，因为这些底物会导致药物中普遍存在的三芳基甲烷产物类型，而这些底物以前并不与二芳基甲酯偶联系统兼容。此外，该反应可以立体特异性地进行以产生立体反转产物。在 DFT 计算的基础上，提出 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸二芳基甲酯底物的氧化加成是通过 S N2 通路，从而产生倒置产物。机理研究表明，将 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸二芳基甲酯底物氧化加成到 (IPr)Pd(0) 会导致 O-C(苄基) 键的选择性断裂，部分原因是稳定的 η苄基配体与 Pd 之间的3 -相互作用。这与先前描述的涉及苯基酯的 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 反应形成对比，后者涉及
• The concise synthesis of chiral tfb ligands and their application to the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of aldehydes
  作者：Takahiro Nishimura、Hana Kumamoto、Makoto Nagaosa、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b911118b

  日期：——

  New C2-symmetric tetrafluorobenzobarrelene ligands were prepared and applied successfully to the rhodium-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to aromatic aldehydes giving chiral diarylmethanols in high yield with high enantioselectivity.

  制备了新的C2对称的四氟苯并戊烯配体，并将其成功地用于铑催化的芳基硼酸向芳族醛的不对称加成反应，从而以高收率和高对映体选择性得到手性二芳基甲醇。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度