(S)-(+)-2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘 | 137848-29-4

• 物质功能分类: 材料化学 - 配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (S)-(+)-2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘
• 中文别名: (S)-(-)-2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘；(S)-(-)-1-(2-氨基-1-萘基)-2-萘酚；(S)-(-)-2'-氨基-1,1'-联萘-2-醇
• 英文名称: (S)-(-)-2'-amino-[1,1'-binaphthalene]-2-ol
• 英文别名: (S)-2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl；(S)-NOBIN；(S)-2'-amino-[1,1'-binaphthalen]-2-ol；2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl；1-(2-aminonaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• CAS: 137848-29-4
• 化学式: C₂₀H₁₅NO
• mdl: MFCD01882346
• 分子量: 285.345
• InChiKey: HIXQCPGXQVQHJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171.0 to 175.0 °C
• 沸点：
  471.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi,N
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S39,S60,S61
• 危险类别码：
  R36/37/38,R50/53,R41
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29222990
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P273,P280,P305+P351+P338,P310,P391,P501
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险性描述：
  H303,H318,H410
• 储存条件：
  室温

SDS

1.1 产品标识符
: (S)-(-)-2′-氨基-1,1′-联萘-2-醇
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
(S)-NOBIN
(S)-(−)-2-Amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthalene
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别5)
严重的眼损伤 (类别1)
急性水生毒性 (类别1)
慢性水生毒性 (类别1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H303 吞咽可能有害。
H318 造成严重眼损伤。
H410 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.
警告申明
预防
P273 避免释放到环境中。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P391 收集溢出物。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
当心 - 物质尚未完全测试。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (S)-NOBIN
别名
(S)-(−)-2-Amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthalene
: C20H15NO
分子式
: 285.34 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
(S)-(-)-2'-Amino-[1,1'-binaphthalen]-2-ol
-
CAS 号 137848-29-4

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
防止排放到周围环境中。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
充气操作和储存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 红色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 5.11
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强酸, 二氧化碳(CO2)
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛烧伤。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
对水生生物毒性极大。

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3077 国际海运危规: 3077 国际空运危规: 3077
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. ((S)-(-)-2'-Amino-[1,1'-
binaphthalen]-2-ol)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. ((S)-(-)-2'-Amino-[1,1'-
binaphthalen]-2-ol)
国际空运危规: Environmentally hazardous substance, solid, n.o.s. ((S)-(-)-2'-Amino-[1,1'-binaphthalen]-2-
ol)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 海运污染物: 是 国际空运危规: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

应用前景

(S)-(+)-2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘是常见的手性合成试剂。NOBIN（2-氨基-2'-羟基-1，1'-联萘）是一种用于不对称催化的有机分子，与BINOL（1，1′-联-2，2′-萘酚，简称2-氨基-2’-羟基-1，1’-联萘）和其他类似物相关。NOBIN不仅具有手性轴，还是某些化学反应的支架。

NOBIN是aldol反应的优秀催化剂，能够产生可靠的产物、良好的产率和优异的非对映选择性。尽管围绕连接环的键的旋转受到氢原子限制，但在加热条件下，对映体纯NOBIN可能会发生外消旋化。人们已经使用2-氨基-2'-羟基-1，1'-联萘合成出许多手性催化剂或金属催化剂的配体，并用于Diels-Alder反应、Aldol缩合、羰基化合物的烷基化、潜手性酮的还原、Michael加成和不对称环氧化等反应，展示了良好的催化活性和对映选择性。

制备

自70年代以来，对于消旋2-氨基-2'-羟基-1，1'-联萘的合成与拆分及2-氨基-2'-羟基-1，1'-联萘的不对称合成越来越受到重视。消旋体2-氨基-2’-羟基-1，1’-联萘通常通过2-萘酚和2-萘胺氧化偶合得到，而光学活性体则往往通过拆分方法获得。

对于这类化合物的拆分，有生物法和化学法两种方式。化学拆分法利用2-氨基-2’-羟基-1，1’-联萘官能团的特性，与光活性试剂反应得到非对映异构体，并利用其性质差异进行纯化后分解，从而获得光学活性物。此外，还存在通过酶和色谱方法进行拆分的技术。

关于2-氨基-2’-羟基-1，1’-联萘的拆分已有较多的研究和综述。该化合物的主要合成途径是通过合适的氧化剂氧化2-萘酚或2-萘胺得到。(S)-(+)-2-氨基-2'-羟基-1，1'-联萘的合成反应式如下图：

-(+)-2-氨基-2'-羟基-1，1'-联萘合成反应式)

用途

多种手性合成试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘 在 sodium hydroxide 、 Raney Ni-Al alloy 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以75%的产率得到(S)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  用阮内镍铝合金在水溶液中将1,1'-联萘还原为八氢-1,1'-联萘衍生物

  摘要：

  在稀的NaOH水溶液中用阮内镍铝合金还原BINOL，BINAM和NOBIN，导致H 8 -BINOL，H 8 -BINAM和H 8 -NOBIN的形成，分离产率为60-86％，对映体为97.5-99％多余的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01799-8
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(S)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl-2-carboxylic acid 在 氯甲酸乙酯 、 三溴化硼 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-(+)-2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性烯烃复分解反应的可回收手性 Ru 催化剂。空气中高效催化不对称开环/交叉复分解

  摘要：

  公开了一种新的手性双齿咪唑啉亚基配体和衍生的手性 Ru 基卡宾的合成和结构。Ru配合物在金属中心是立体的；它可以 >98% 的非对映选择性制备，并通过硅胶色谱法使用未蒸馏的溶剂进行纯化。空气稳定的 Ru 络合物有效地催化闭环和开环复分解反应并且是可回收的。手性配合物在促进对映选择性开环/交叉复分解反应（高达 >98% ee）方面非常有效（0.5-10 mol% 负载）。这些对映选择性转化可以在空气中使用未纯化的溶剂和仅与 Mo 基催化剂聚合的底物进行。

  DOI：

  10.1021/ja020259c
• 作为试剂：
  描述：

  、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydroxide 、 (S)-(+)-2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘 、 氢碘酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 氟多巴 、 6-[18F]fluoro-D-3,4-dihydroxy phenylalanine
  参考文献：
  名称：

  Schubiger, P. A.; Krasikova, R.; Zaitsev, V., Journal of labelled compounds and radiopharmaceuticals, 2003, vol. 46, p. S19 - S19

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Switchable Smiles Rearrangement for Enantioselective <i>O</i>-Aryl Amination
  作者：Xihao Chang、Qinglin Zhang、Chang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01848

  日期：2019.6.21

  atropisomeric anilines from abundant and readily available precursors is one of the most challenging but valuable processes in organic synthesis. The use of highly efficient Smiles rearrangement to accomplish switchable enantioselective amination reactions of O-arenes provides access to nonsymmetric 2′-amino[1,1′-binaphthalen]-2-ol (i.e., NOBIN-type) and [1,1′-binaphthalene]-2,2′-diamine (i.e., BINAM-type)

  由丰富且容易获得的前体组成的对映异构体苯胺的不对称组装是有机合成中最具挑战性但最有价值的过程之一。使用高效的Smiles重排完成O-芳烃的可切换对映选择性胺化反应，可得到非对称的2'-氨基[1,1'-双萘] -2-ol（即NOBIN型）和[1,1' -双萘] -2,2'-二胺（即BINAM型）衍生物。这种无过渡金属的策略提供了一种强大的途径，可以访问各种先进的高度功能化的对映体丰富的苯胺。
• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• Enantioselective Organo-Photocatalysis Mediated by Atropisomeric Thiourea Derivatives
  作者：Nandini Vallavoju、Sermadurai Selvakumar、Steffen Jockusch、Mukund P. Sibi、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1002/anie.201310940

  日期：2014.5.26

  this, organo‐photocatalysts that are based on atropisomeric thioureas and display lower excited‐state energies than the reactive substrates have been developed. These photocatalysts were found to be efficient in promoting the [2+2] photocycloaddition of 4‐alkenyl‐substituted coumarins, which led to the corresponding products with high enantioselectivity (77–96 % ee) at low catalyst loading (1–10 mol %)

  可以在没有电子或能量转移的情况下进行光催化吗？为了解决这个问题，已经开发了基于对映异构体硫脲的有机光催化剂，并且其激发态能量比反应性底物低。这些光催化剂被发现可以有效地促进4-烯基取代的香豆素的[2 + 2]光环加成反应，从而导致相应的产物在低催化剂负载量（1-10 mol％）下具有高对映选择性（77-96％  ee）。 ）。通过形成静态和动态配合物（激态配合物）来进行能量共享，从而进行光催化循环，这借助氢键来实现。
• A Novel Chiral H′₄-NOBIN Schiff Base for Hetero-Diels-Alder Reaction of Danishefsky’s Diene with Aldehydes
  作者：Xinsheng Li、Xiangyan Meng、Hong Su、Xiaohua Wu、Dongcheng Xu

  DOI：10.1055/s-2008-1042913

  日期：2008.4

  1′-binaphthyl, and the structure was proved via X-ray analysis of its salicyl-aldehyde Schiff base, which was tested in the enantioselective titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky’s diene with aldehydes. The reaction provided dihydropyranone in moderate to high yield (up to 99%) and enantioselectivities (up to 84.5% ee).

  2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘部分加氢合成了新型手性H'4-NOBIN，其结构通过水杨醛席夫碱的X射线分析证实，这是在对映选择性钛催化的Danishefsky's二烯与醛的异质Diels-Alder反应中测试的。该反应以中等至高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 84.5% ee）提供二氢吡喃酮。
• Process for production of amines
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20070142639A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  A process for producing an amine which is characterized by reacting an imine with a nucleophilic compound (except a trialkylsilyl vinyl ether) in the presence of a phosphoric acid derivative represented by the formula (1): wherein A 1 represents a spacer; X 1 and X 2 represent each independently a divalent nonmetal atom or a divalent nonmetal atomic group; and Y 1 is oxygen or sulfur. The invention provides a process by which amines (particularly optically active amines) useful as intermediates of medicines, agricultural chemicals, or the like can be produced without special post-treatment in high yield at high optical purity; and phosphoric acid derivatives (particularly optically active phosphoric acid derivatives) useful in the production of the amines.

  一种生产胺的方法，其特征在于在式（1）所代表的磷酸衍生物存在下，将亚胺与一种亲核化合物（三烷基硅基乙烯醚除外）反应： 其中A1代表一个间隔物；X1和X2分别独立表示二价非金属原子或二价非金属原子团；Y1为氧或硫。该发明提供了一种方法，通过该方法，可以在高光学纯度下高产率地生产用作药品、农药等中间体的胺（特别是光学活性胺），而无需进行特殊的后处理；以及用于生产这些胺的磷酸衍生物（特别是光学活性磷酸衍生物）。