(S)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁 | 162157-03-1

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: (S)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁
• 英文名称: (S)-2-ferrocenyl-4-(1-methylethyl)oxazoline
• 英文别名: (S)-(4-isopropyloxazolin-2-yl) ferrocene；Ferrocene, [(4S)-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-2-oxazolyl]-；cyclopenta-1,3-diene;(4S)-2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-ide;iron(2+)
• CAS: 162157-03-1
• 化学式: C₁₆H₁₉FeNO
• 分子量: 297.18
• InChiKey: MOTUFOCNRSDOMK-YQFADDPSSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  -135° (c 1.0, Ethanol)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 氘代甲醇 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氘作为手性配体合成的立体化学不可见的封闭基团

  摘要：

  （S）-2-二茂铁基-4-（取代的）恶唑啉的高度非对映选择性锂化（s -BuLi / TMEDA在Et 2 O中，-78°C，2 h），然后添加MeOH- d 4达到95％ D公司成立。随后应用其他锂化条件（n- BuLi在THF中，-78°C，2 h），然后添加亲电试剂，导致非对映选择性的逆转，主要由锂化的高k H / k D值控制（异构体通常在10：1到20：1之间）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03874
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 以89%的产率得到(S)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁
  参考文献：
  名称：

  二茂铁骨架N,N配体及其制备方法和应用

  摘要：

  结构通式(1)所示为基于二茂铁骨架的新型手性N,N配体，其中R1为C1‑C7的烷基、芳基或取代的芳基，R2为氢或C1‑C7的烷基取代的硅烷基，R3为羟基或C1‑C7的烷氧基，R4为氢、C1‑C7的烷基、芳基或取代的芳基，所述取代的基团选自苯基、苄基、萘基、C1‑C7的烷基、C1‑C7的烷氧基、卤素、硝基、羟基。本发明使用价廉易得的二茂铁为原料，通过简便的合成路线制备新型N,N配体，此配体中引入多个手性因素，并引入氢键给体，其空间位阻和电子效应等精细结构具有很好的可调性。

  公开号：

  CN105541925B
• 作为试剂：
  描述：

  2-chlorobenzyl diethyl phosphate 、 methyl 2- (p-chlorobenzylideneamino)propionate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium⁽⁰⁾ 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (S)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁 、 caesium carbonate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  协同路易斯酸/钯催化偶氮甲碱叶立德的催化不对称苄基化

  摘要：

  协同手性路易斯酸/非手性钯催化剂体系成功应用于各种亚胺酯的对映选择性苄基化反应，得到一系列α-苄基取代的α-氨基酸衍生物，收率令人满意，对映选择性优异。值得注意的是，该策略对双环和单环苄基亲电试剂具有良好的耐受性。此外，通过方便制备对映体富集的抗高血压药物 α-甲基-l-多巴，证明了该合成方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00865

文献信息

• Substituted Pyrrolidines and Methods of Use
  申请人：AbbVie S.à.r.l.

  公开号：US20180099931A1

  公开（公告）日：2018-04-12

  The invention discloses compounds of Formula (I) wherein R 1 , R 2 , R 2A , R 3 , R 3A , R 4 , R 4A , and R 5 are as defined herein. The present invention relates to compounds and their use in the treatment of cystic fibrosis, methods for their production, pharmaceutical compositions comprising the same, and methods of treating cystic fibrosis by administering a compound of the invention.

  该发明公开了式（I）的化合物 其中R 1 ，R 2 ，R 2A ，R 3 ，R 3A ，R 4 ，R 4A 和R 5 如本文所定义。本发明涉及化合物及其在囊性纤维化治疗中的应用，其生产方法，包含相同化合物的药物组合物，以及通过给予该发明的化合物来治疗囊性纤维化的方法。
• A Ferrocene-Based NH-Free Phosphine-Oxazoline Ligand for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Yanzhao Wang、Guoqiang Yang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02591

  日期：2018.10.5

  A new type of ferrocene-based phosphine-oxazoline ligand has been prepared over a few simple steps. An iridium complex of this ligand is air stable and exhibits excellent performance for the asymmetric hydrogenation of simple ketones (up to 98% yield, up to 99% ee, and 20 000 S/C). Exo-α,β-unsaturated cyclic ketones could be regiospecifically hydrogenated to give chiral allylic alcohols with good results

  通过几个简单的步骤即可制备出新型的二茂铁基膦-恶唑啉配体。该配体的铱络合物是空气稳定的，并且对于简单的酮的不对称氢化表现出出色的性能（最高98％的收率，最高99％的ee和20000 S / C）。Exo -α，β-不饱和环状酮可被区域特异性氢化，得到手性烯丙基醇，效果良好。这项研究表明，P，N-配体也可以有效地促进Ir催化的不对称氢化反应，而无需NH-氢键辅助。
• Bis(perfluoroalkyl) Phosphino-Oxazoline: A Modular, Stable, Strongly π-Accepting Ligand for Asymmetric Catalysis
  作者：Zongjian Hu、Yuguang Li、Kai Liu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/jo3011717

  日期：2012.9.21

  A new class of stable, strongly π-accepting and modular bis(perfluoroalkyl)-phosphine-oxazoline ligands (FOX) as CO mimics was prepared. It was demonstrated that these ligands, when coordinated to palladium catalysts, promote the asymmetric alkylation of monosubstituted allyl substrates with excellent regio- and enantioselectivity. Solid and solution structure analysis of the FOX-ligated Pd-allyl intermediate

  制备了一类新的稳定，强π-接受和模块化的双（全氟烷基）-膦-恶唑啉配体（FOX），作为CO模拟物。结果表明，这些配体与钯催化剂配位时，可促进单取代烯丙基底物的不对称烷基化，并具有出色的区域选择性和对映选择性。对FOX-连接的Pd-烯丙基中间体的固相和溶液结构分析表明，P（CF 3）2部分所呈现的相对空间和强反式影响的组合产生了极好的选择性。
• Enantiopure Ferrocene-Based Planar-Chiral Iridacycles: Stereospecific Control of Iridium-Centred Chirality
  作者：Ross A. Arthurs、Muhammad Ismail、Christopher C. Prior、Vasily S. Oganesyan、Peter N. Horton、Simon J. Coles、Christopher J. Richards

  DOI：10.1002/chem.201504458

  日期：2016.2.24

  azoline gave highly diastereoselective control over the new elements of planar chirality and metal‐based pseudo‐tetrahedral chirality, to give both neutral and cationic half‐sandwich iridacycles of absolute configuration Sc,Sp,RIr. Substitution reactions proceed with retention of configuration, with the planar chirality controlling the metal‐centred chirality through an iron–iridium interaction in

  [IrCp * Cl 2 ] 2与二茂铁基亚胺（Fc = NAr，Ar = Ph，p- MeOC 6 H 4）的反应导致二茂铁CH-活化和相对构型S p *的半三明治iridacycles的非对映选择性合成，R Ir *。（S）-2-二茂铁基-4-（1-甲基乙基）恶唑啉的扩展对平面手性和基于金属的拟四面体手性的新元素进行了非对映选择性控制，从而给出了绝对绝对的中性和阳离子半三明治iridacycles构型S c，S p，R Ir。取代反应继续保持构型，平面手性通过配位不饱和阳离子中间体中的铁-铱相互作用控制金属中心手性。
• Ferrocenyloxazoline-Derived Planar Chiral Palladacycles: C–H Activation, Transmetalation, and Reversal of Diastereoselectivity
  作者：Ross A. Arthurs、David L. Hughes、Christopher J. Richards

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00551

  日期：2019.11.11

  resulting S,Sp palladacycle. A similar 4:1 dr was obtained using Na2PdCl4 in MeOH. As an alternative approach, highly diastereoselective lithiation (dr >100:1) and transmetalation were investigated. Addition of PdX2(COD) (X = Cl, Br) to (S,Rp)-2-lithio-1-(2′-(4′-methylethyl)oxazolinyl)ferrocene resulted in double halide substitution and formation of cis-(S,S,Sp,Sp)-bis[2-(2′-(4′-methylethyl)oxazolinyl)ferrocene-1-C

  发现（S）-2-二茂铁基-4-（甲基乙基）恶唑啉与Pd（OAc）2在CH 2 Cl 2中的重合进行了3.6：1的dr进行研究，有利于生成的S，S p palladacycle。使用Na 2 PdCl 4在MeOH中的溶液获得相似的4：1 dr 。作为一种替代方法，研究了高度非对映选择性锂化（dr> 100：1）和金属转移。在（S，R p）-2-lithio-1-（2'-（4'-甲基乙基）恶唑啉基）二茂铁中添加PdX 2（COD）（X = Cl，Br）导致双卤化物取代并形成顺式-（S，S，S p，S p）-双[2-（2'-（4'-甲基乙基）恶唑啉基）二茂铁-1- C，3' - N ]钯（II）（X = 42％ Cl，X = Br的50％）。用HCl选择性地单原钯制得含有可移动的二茂铁基恶唑啉配体的S，S p palladacycle。将PdCl 2（MeCN）2加到乙腈中的硫醇环中，本身是由