(二氯)(环己基)硼烷 | 39105-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: (二氯)(环己基)硼烷
• 中文别名: 环己基二氯化硼
• 英文名称: (dichloro)(cyclohexyl)borane
• 英文别名: cyclohexyldichloroborane；cyclohexylboron dichloride；dichloro(cyclohexyl)borane
• CAS: 39105-81-2
• 化学式: C₆H₁₁BCl₂
• 分子量: 164.87
• InChiKey: UFZGRTWOMWCMLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-83.5 °C(Press: 55 Torr)
• 密度：
  1.1070 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (二氯)(环己基)硼烷 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 环己基三氟硼酸钾
  参考文献：
  名称：

  Matteson硼氢化法制备三氟硼酸烷基酯

  摘要：

  已经开发了一种用于合成简单的烷基三氟硼酸盐的有效的一锅法。通过Matteson硼氢化方法使用原位生成的HBCl 2制备的烷基二氯硼烷与2-丙醇酯化，用KHF 2水溶液处理，并使用标准程序进行分离。当在氮气下进行氟化时，总的分离产率通常大于90％。相反，使用“露天”条件的反应显示出氧化作用，并降低了烷基三氟硼酸盐的收率。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.03.027
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 在 dichloroborane methyl sulfide complex 、 三氯化硼 作用下， 生成 (二氯)(环己基)硼烷
  参考文献：
  名称：

  在氧存在下使用烷基氯化硼衍生物将芳族醛烷基化的新方法

  摘要：

  已经研究了在氧气存在下芳香醛与烷基氯化硼衍生物的反应。二烷基氯化硼与芳基醛反应生成芳基烷基甲醇，收率高至优异。在相同的反应条件下，烷基氯化硼导致形成芳基烷基氯化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00237-5
• 作为试剂：
  描述：

  三丁基乙烯基锡 、 环戊二烯 在 (二氯)(环己基)硼烷 、 双氧水 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 exo-5-norbornen-2-ol 、 endo-5-norbornen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  烷基卤乙烯基硼烷：一类新的狄尔斯-桤木亲二烯体†

  摘要：

  烷基卤乙烯基硼烷的 Diels-Alder 反应已在理论上和实验上进行了研究。烷基卤代乙烯基硼烷比相应的二烷基乙烯基硼烷具有更高的反应性。尽管与环戊二烯反应的内/外选择性很高，但手性类似物的面部选择性却很低。我们的结果表明，硼原子上的烷基被卤素取代会显着增加亲二烯性。

  DOI：

  10.1039/c8ra07089j

文献信息

• Etude de la chimioselectivite de la reaction des dichloroboranes avec les azides fonctionnels : une synthese efficace d'amines secondaires fonctionnalisees.
  作者：B. Carboni、M. Vaultier、R. Carrié

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81491-5

  日期：1987.1

  The reaction of cyclohexyldichloroborane, used as a model, with a wide variety of functionalized azides has been studied. It has been shown to be an efficient synthesis of secondary amines in terms of chemioselectivity, yields and wide applicability.

  研究了用作模型的环己基二氯硼烷与各种官能化叠氮化物的反应。就化学选择性，收率和广泛的适用性而言，它已被证明是仲胺的有效合成方法。
• Organoboranes for synthesis
  作者：Herbert C. Brown、M.Mark Midland、Alan B. Levy、H.C. Brown、R.B. Wetherill、Akira Suzuki、Sunao Sono、Mitsuomi Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83446-3

  日期：1987.1

  excellent yields of secondary amines. Furthermore, the stereochemistry of the original carbon-boron bond is retained. The mechanism of these reactions is discussed and the reaction applied to the synthesis of N-alkyl- and N-arylaziridines.

  三烷基硼烷与有机叠氮化物在回流的二甲苯中反应，然后水解，可得到良好的仲胺收率。该反应高度依赖于硼和叠氮化物部分周围的空间效应。当一种试剂的空间体积增加时，反应将变得缓慢得多，而当两种试剂均受阻时，反应将失败。与经测试的叠氮化物相比，二烷基氯硼烷比三烷基硼烷更具反应性，并能提供更高的所需仲胺收率。烷基二氯硼烷在室温至60°C的温度下与有机叠氮化物反应，可产生优异的仲胺收率。此外，保留了原始碳-硼键的立体化学。讨论了这些反应的机理，并将该反应应用于合成N-烷基-和N-芳基氮丙啶。
• Organoboranes for synthesis. 6.
  作者：Herbert C. Brown、M.Mark Midland

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83444-x

  日期：1987.1

  hydroperoxides in excellent yields. The autoxidation of organoboranes is inhibited by iodine or such free-radical scavengers. A study of the inhibition by iodine of the oxidation of representative trialkylboranes indicates that the rate of initiation decreases with an increase in the steric crowding about the boron atom. The rate of inhibition of the autoxidation of trialkylboranes by iodine reveals that

  在四氢呋喃中有机硼烷的低温自氧化导致形成过氧化氢硼烷，其在用过氧化氢处理后以优异的产率提供相应的烷基氢过氧化物。但是，硼上三个烷基中只有两个用于形成氢过氧化物。通过使用烷基二氯硼烷醚化物代替三烷基硼烷解决了这一难题。烷基二氯硼烷醚化物与一摩尔当量的氧气在醚溶剂中干净地反应。该产物易于水解以形成高产率的相应氢过氧化物。碘或此类自由基清除剂可抑制有机硼烷的自氧化。碘对代表性的三烷基硼烷氧化的抑制作用的研究表明，引发速度随硼原子上空间拥挤的增加而降低。碘抑制三烷基硼烷的自氧化的速率表明该反应涉及相对较慢的自由基引发速率，然后是非常快的链增长速率。
• Organoboranes
  作者：Herbert C. Brown、Alan B. Levy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82909-5

  日期：1972.11

  Trialkylboranes derived from terminal, cyclic and bicyclic olefins via hydroboration with 5 mole percent excess borane undergo ready redistribution with boron trichloride at 110° to give the corresponding alkyldichloroboranes, providing a convenient synthesis of such derivatives. On the other hand, trialkylboranes derived from internal olefins, such as 3-hexene, undergo this reaction more sluggishly

  通过与5摩尔％过量的硼烷进行氢硼化而衍生自末端，环状和双环烯烃的三烷基硼烷易于与三氯化硼在110°下重新分布，得到相应的烷基二氯硼烷，为此类衍生物的合成提供了方便。另一方面，衍生自内烯烃例如3-己烯的三烷基硼烷更缓慢地进行该反应并产生其中硼原子已部分地从其原始位置迁移的产物。
• Efficient Synthesis of B-Iododialkyl- and B-Alkyldiiodoboranes as Their Acetonitrile Complexes: Application for the Enolboration–Aldolization of Ethyl Ketones
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Mu-Fa Zou、Herbert C. Brown

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3027::aid-hlca3027>3.0.co;2-h

  日期：2002.10

  MeCN complexes from the corresponding chloro- and bromoboranes by treatment with NaI or KI in MeCN. In the presence of EtN(i-Pr)2, the B-(cyclohexyldiiodo)borane-acetonitrile complex converts ethyl ketones exclusively to the (Z)-enolates, which, upon aldolization with a series of aldehydes, provide the corresponding syn-aldols exclusively in high yields.

  通过在 MeCN 中用 NaI 或 KI 处理，一系列 B-（碘二烷基）硼烷和 B-（烷基二碘）硼烷已容易地从相应的氯代和溴代硼烷合成为 MeCN 配合物。在 EtN(i-Pr)2 存在下，B-(环己基二碘代)硼烷-乙腈络合物将乙基酮仅转化为 (Z)-烯醇化物，后者在与一系列醛醛缩合后提供相应的顺醛醇只在高产。