1,1,1-三氟-3-甲基-4-苯基丁烷-2-酮 | 118006-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1,1-三氟-3-甲基-4-苯基丁烷-2-酮
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-2-methyl-4-phenylbutan-2-one
• 英文别名: 1,1,1-trifluoro-3-methyl-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 118006-58-9
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: ROOQZRJPYOPRFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三氟-3-甲基-4-苯基丁烷-2-酮 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以70%的产率得到1,1,1-trifluoro-3-hydroxy-3-methyl-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从饱和酸制取α，β-不饱和羧酸的新方法

  摘要：

  描述了精心设计的三步羧酸不饱和键。简而言之，将羧酸转化为三氟甲基酮。随后用二氧化硒处理，然后水解，得到α，β-不饱和羧酸。研究了报道的转化的机理，这使我们提出了一种新颖的解释，其特征是二氧化硒辅助的三氟甲基酮的烯醇化，然后进行β-去质子化。

  DOI：

  10.1021/ol500127u
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-苯基丙烯酸 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium diacetate 、 silica gel 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-yl)acetamide tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.17h， 生成 1,1,1-三氟-3-甲基-4-苯基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  使用可回收的氧铵盐脱氢全氟烷基酮

  摘要：

  描述了全氟烷基酮通过氧代铵盐 4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-四氟硼酸氧代铵（4-NHAc-TEMPO+BF4–，博比特盐，1）进行的新型脱氢反应。该反应在弱碱性条件下进行，似乎是全氟烷基酮所独有的。给出了这种不寻常转换的建议机制。反应的副产物 4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基 (1a) 可以很容易地回收并用于再生氧铵盐。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300392

文献信息

• Methylenation of Perfluoroalkyl Ketones using a Peterson Olefination Approach
  作者：Trevor A. Hamlin、Christopher B. Kelly、Robin M. Cywar、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1021/jo402577n

  日期：2014.2.7

  An operationally simple, inexpensive, and rapid route for the olefination of a wide array of trifluoromethyl ketones to yield 3,3,3-trifluoromethylpropenes is reported. Using a Peterson olefination approach, the reaction gives good to excellent yields of the alkene products and can be performed without purification of the β-hydroxysilyl intermediate. The reaction can be extended to other perfluoroalkyl

  据报道，操作上简单，廉价且快速的途径是将多种三氟甲基酮进行烯化以生成3,3,3-三氟甲基丙烯。使用彼得森烯化方法，该反应使烯烃产物的收率良好至极佳，并且可以在不纯化β-羟基甲硅烷基中间体的情况下进行。该反应可以扩展至其他全氟烷基取代基，并且易于扩大规模。所制备的烯烃可以容易地转化成多种其他的含全氟烷基的化合物。
• A novel synthesis of perfluoroalkyl alkyl ketones
  作者：Weiming Qiu、Yanchang Shen

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83033-x

  日期：1988.1

  A novel synthesis of perfluoroalkyl alkyl ketones via the hydrolysis of fluorinated β-ketophosphonium salts is described. In view of the fact that a one-pot reaction without isolation of intermediates and the total yield in 2 steps reaches 37-78%, the present method provides a convenient synthesis of the title compounds.

  描述了通过氟化β-酮ke盐的水解来合成全氟烷基烷基酮的新方法。考虑到不需分离中间体的一锅法反应，且两步反应的总收率达到37-78％的事实，本发明方法提供了标题化合物的方便合成。
• Direct conversion of primary and secondary carboxylic acids to trifluoromethyl ketones
  作者：Jonathan T. Reeves、Fabrice Gallou、Jinhua J. Song、Zhulin Tan、Heewon Lee、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.068

  日期：2007.1

  Primary and secondary carboxylic acids were converted in one step to the corresponding trifluoromethyl ketones by treatment with trifluoroacetic anhydride (TFAA) and pyridine in toluene at 60–100 °C followed by hydrolysis/decarboxylation with water at 45 °C.

  通过在60–100°C下用三氟乙酸酐（TFAA）和吡啶在甲苯中处理，然后在45°C的水中进行水解/脱羧，一步一步将伯和仲羧酸转化为相应的三氟甲基酮。
• Access to Trifluoromethylketones from Alkyl Bromides and Trifluoroacetic Anhydride by Photocatalysis
  作者：Hai‐Wu Du、Yi‐Dan Du、Xian‐Wang Zeng、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202308732

  日期：2023.9.18

  Catalytic methods for direct access to aliphatic trifluoromethyl ketones from feedstocks remain underdeveloped, partially owing to the high reactivity and instability of the trifluoroacetyl radical. Reported herein is the photocatalytic synthesis of trifluoromethyl ketones from alkyl bromides and trifluoroacetic anhydride. The reaction features visible-light catalysis and halogen-atom transfer (XAT)

  从原料中直接获取脂肪族三氟甲基酮的催化方法仍然不发达，部分原因是三氟乙酰基的高反应活性和不稳定性。本文报道了从烷基溴和三氟乙酸酐光催化合成三氟甲基酮。该反应的特点是可见光催化和卤素原子转移（XAT），然后使烷基自由基与稳定的三氟乙酰基自由基发生自由基-自由基交叉偶联。
• Trifluoromethyl Ketones from Enolizable Carboxylic Acids via Enediolate Trifluoroacetylation/Decarboxylation
  作者：Jonathan T. Reeves、Jinhua J. Song、Zhulin Tan、Heewon Lee、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/jo801737c

  日期：2008.12.5

  Primary and secondary (enolizable) carboxylic acids were converted in a single step to trifluoromethyl ketones. Treatment of the acid with 2.2 equiv of LDA generated an enediolate that was trifluoroacetylated with EtO2CCF3. Quenching the reaction mixture with aqueous HCI resulted in rapid decarboxylation and provided the trifluoromethyl ketone product in good yield. The process may be performed at -20 degrees C with a slight reduction in yield. The reaction was extended to the preparation of pentafluoroethyl and chlorodifluoromethyl ketones.