1,1,1-三甲基-N,N-二苯基-硅烷胺 | 17425-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1,1-三甲基-N,N-二苯基-硅烷胺
• 英文名称: N-(trimethylsilyl)diphenylamine
• 英文别名: Diphenyl(trimethylsilyl)amin；diphenylaminotrimethylsilane；Silanamine, 1,1,1-trimethyl-N,N-diphenyl-；N-phenyl-N-trimethylsilylaniline
• CAS: 17425-91-1
• 化学式: C₁₅H₁₉NSi
• 分子量: 241.408
• InChiKey: RLSUOUMJBQZFNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三甲基-N,N-二苯基-硅烷胺 在 盐酸 、 水 作用下， 生成 二苯胺
  参考文献：
  名称：

  钴（I）催化芳基卤化物胺化的合成和机理研究

  摘要：

  在催化双电子转化中使用第一行过渡金属仍然是一项合成挑战。为了克服通常且通常有害的单电子反应性，将富电子配体靶向钴。在本文中，我们报道了用六甲基二硅叠氮化锂进行Co（I）催化的芳基卤化物的胺化反应。这种变换特征（PPH 3）3氯化钴（1）作为催化剂，并让结构多样的和电子地改变以良好化学产率伯烷基胺，与反应特色芳基胺不能被合成的范围通过传统的金属催化胺化路线包括4-氨基苯基硼酸频哪醇酯。化学计量反应表明，（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2（2）可能在催化循环内产生，并且可以由（PPh 3）3 CoCl与LiN（SiMe 3）2反应独立地合成。具有Co-amide配合物（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2的催化反应表明，它是有效的催化剂，表明（PPh 3）3CoCl可以在反应中充当预催化剂。化学计量和动力学研究均支持涉及Co（I）配合物的催化循环。以Co（II）配合物为特征的催化反

  DOI：

  10.1039/c4sc01257g
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅基三氯乙酸 、 二苯胺 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 反应 3.0h， 以70%的产率得到1,1,1-三甲基-N,N-二苯基-硅烷胺
  参考文献：
  名称：

  新型的基于三氯乙酰基的甲硅烷基化：叔丁基二甲基甲硅烷基化和保护氨基的简单方法。

  摘要：

  已经开发出一种新的叔丁基二甲基甲硅烷基化试剂，并且已知的已知的三氯乙酸三甲基甲硅烷基酯（1）可用于N-甲硅烷基化胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85116-3

文献信息

• Synthesis and Structures of New Borylferrocenes, and Structures of, 2-Chalcogeno-bis(aminoboryl)[3]ferrocenophanes and 1,1′-Tris(di-methylaminoboryl))][3]ferrocenophane [1, 2]
  作者：Andrea Appel、Heinrich Nöth

  DOI：10.1002/zaac.201000167

  日期：2010.11

  (CpFeCp-BS)3, whereas the tris(ferrocenyl)boroxine is obtained from CpFeCpB(NMe2)2 and H2O via the isolated intermediate [CpFeCpBO)3·HNMe2. In this compound there are two ferrocenyl units in trans-orientation and a third one is bonded to an O2BNHMe2 unit with formation of a tetracoordinated boron atom (We use the symbol Cp here not only for the C5H5 unit but also for C5H4 or C5H3 units). The structures of

  Br2BCpFeCp 与 (Me3Si)2S 反应得到六环三（二茂铁基）三硫杂硼烷（CpFeCp-BS）3，而三（二茂铁基）环硼氧烷是从 CpFeCpB(NMe2)2 和 H2O 通过分离的中间体 [CpFeCpBO) 获得的3·HNMe2。在该化合物中，有两个二茂铁基单元处于反式取向，第三个单元与 O2BNHMe2 单元键合，形成四配位硼原子（我们在这里不仅使用符号 Cp 表示 C5H5 单元，还表示 C5H4 或 C5H3 单元） . 确定了几种溴（二烷基氨基）硼基二茂铁和 1,1'-双[溴（二烷基氨基）硼基]二茂铁的结构。它们没有表现出 Fe-B 相互作用。Br(R2N)B 和 (R2N)2B 基团越来越多地扭曲到它们的 Cp 平面上。在 1,1'-[Br(iPr2N)BCp]2Fe 的情况下，CB(Br)N 平面相对于各自的 Cp 平面扭曲了 38.7 和 112.5°，这使溴原子
• Cyanide-ion-catalyzed reaction of pentafluorophenyltrimethylsilane with substituted acetophenones
  作者：O.A. Vyazankina、B.A. Gostevskii、N.S. Vyazankin

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87329-0

  日期：1985.9

  Treatment of pentafluorophenyltrimethylsilane (I) with enolizable ketones in the presence of a catalytic amount of potassium cyanide-18-crown-6 complex gave the corresponding trimethylsilyl enol ethers. The same dehydrogenative silylation of highly crowded 2,4,6-trimethylacetophenone with silane I or with Me3SiCN was extended to the preparation of 1′-(2,4,6-trimethylstyryl)oxytrimethylsilane (XII)

  在催化量的氰化钾-18-冠-6配合物的存在下，用可烯丙基化的酮处理五氟苯基三甲基硅烷（I），得到相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚。高度拥挤的2,4,6-三甲基苯乙酮与硅烷I或与Me 3 SiCN的相同脱氢甲硅烷基化反应扩展到了1'-（2,4,6-三甲基苯乙烯基）氧基三甲基硅烷（XII）的制备。另一方面，氰化钾-18-冠-6配合物催化将硅烷I或Me 3 SiCN加到不可烯化的酮（如α，α，α-三氟苯乙酮）的羰基上。
• Lewis acid mediated, mild C–H aminoalkylation of azoles <i>via</i> three component coupling
  作者：Marion H. Emmert、Cyndi Qixin He、Akshay A. Shah、Stephanie Felten

  DOI：10.1039/d0sc06868c

  日期：——

  several diversified products at the same time. Overall, the presented work enables a metal-free approach to azole C–H functionalization via Lewis acid mediated azole C–H deprotonation, demonstrating the potential of a readily available, Si-based Lewis acid to mediate new C–C bond formations.

  该手稿报告了通过三组分偶联方法开发的一种温和的，高度官能团耐受的，无金属的唑类C–H氨基烷基化方法。这种方法可以使各种唑底物的C–H功能化，例如恶唑，苯并恶唑，噻唑，苯并噻唑，咪唑和苯并咪唑。DFT计算确定了反应机理中的关键去质子平衡。使用DFT作为预测工具，可以通过原位保护/活化基团策略使最初未反应的底物（咪唑/苯并咪唑）的C–H氨基烷基化。DFT支持的机制途径提出了唑底物和路易斯酸/碱对TBSOTf / EtN i Pr 2之间的关键相互作用通过去质子化作用导致吡咯活化，然后在卡宾中间体和亚胺基亲电子试剂之间形成C–C键。展示了两种不同的方法来探索胺底物的范围：（i）DFT指导的胺成分预测分析，该分析将反应性与计算的过渡态结构中亚胺中间体的变形相关；（ii）并行的药物化学工作流程，可以同时合成和分离多种产品。总的来说，本文提出的工作使通过路易斯酸介导的唑CH脱质子化的无金属方法实现了唑
• Structural Chemistry of Alkali Metal Phenylhyrazides
  作者：Birgit Gemünd、Heinrich Nöth、Hermann Sachdev、Martin Schmidt

  DOI：10.1002/cber.19961291105

  日期：1996.11

  The crystal and molecular structures of a series of N-phenyl-substituted lithium hydrazides were determined in order to investigate possible Li···Ph π interactions. These are pronounced when there are no donor molecules present to solvate the Li centers. An η6-Li···Ph interaction is particularly distinct in tetrameric (Me3Si)2N–N(Ph)Li but also in trimeric Ph2N–N(SiMe3)Li Deprotonation of N,N′ -diphenylhydrazine

  为了研究可能的Li···Phπ相互作用，确定了一系列N-苯基取代的酰肼锂的晶体和分子结构。当不存在使Li中心溶剂化的供体分子时，这些是明显的。的η 6 -Li···博士相互作用是四聚体（ME特别鲜明3 Si）的2 N-N（PH）栗而且在三聚体博士2 N-N（森达3）的脱质子化锂N，N' -diphenylhydrazine与丁基锂在乙醚中的反应导致形成Ph（Li）N–N（Ph）Li·2 LiNPh 2 ·2 OEt 2通过氧化还原过程使苯基迁移并进行N–N键断裂。阳离子尺寸的增加，如Ph（Me 3 -Si）N–N（Ph）Na·NH 3和铯盐（Me 3 -Si）2 N–N（Ph）Cs· n THF所示导致金属离子与苯基的配位增加。铯化合物形成三维网络。沿c轴的通道部分填充有THF分子。
• Palladium catalysed aryl amination reactions in supercritical carbon dioxide
  作者：Catherine J. Smith、Melanie W. S. Tsang、Andrew B. Holmes、Rick L. Danheiser、Jefferson W. Tester

  DOI：10.1039/b509345g

  日期：——

  Palladium catalysed C-N bond formation in supercritical carbon dioxide has been accomplished. Carbamic acid formation is avoided in part through the use of an N-silylamine as the coupling partner. Employing a catalyst system of Pd2dba3(1 mol%) and 2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl (X-Phos)(2 mol%) enabled the catalytic amination of aryl bromides and chlorides with N-silylanilines

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。