1,2,3,4-四氢-9-甲基蒽 | 101111-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 中文名称: 1,2,3,4-四氢-9-甲基蒽
• 英文名称: 9-methyl-1,2,3,4-tetrahydroanthracene
• 英文别名: 1,2,3,4-tetrahydro-9-methylanthracene
• CAS: 101111-40-4
• 化学式: C₁₅H₁₆
• 分子量: 196.292
• InChiKey: HTZWHWNCMGLGRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢-9-甲基蒽 在 sulfur 作用下， 生成 9-甲基蒽
  参考文献：
  名称：

  Colonge; Bonnard, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1958, p. 742,744

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基蒽 在 四氢呋喃 、 chromium chloride 、 甲基溴化镁 、 氢气 、 N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)乙烷二亚胺 作用下， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以94%的产率得到1,2,3,4-四氢-9-甲基蒽
  参考文献：
  名称：

  多环芳烃的铬和钴催化区域控制加氢：一项联合实验和理论研究

  摘要：

  由于芳香性引起的热力学稳定性，多环芳烃是难以加氢的底物。我们在这里报告了在环境温度下多环芳烃的第一个铬和钴催化的区域控制加氢。这些反应由低成本的铬或钴盐与二亚氨基/卡宾配体和甲基溴化镁结合促进，具有高区域选择性和扩大的底物范围，包括并四苯、四苯、并五苯和苝，它们很少被还原。该方法提供了一种具有成本效益的氢化催化方案，具有可扩展性，可用于通过氢化产物的功能化合成四溴和羧基取代的基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03328

文献信息

• Metallic Barium: A Versatile and Efficient Hydrogenation Catalyst
  作者：Philipp Stegner、Christian Färber、Ulrich Zenneck、Christian Knüpfer、Jonathan Eyselein、Michael Wiesinger、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/anie.202014326

  日期：2021.2.19

  catalysis tops that of the hitherto most active molecular group 2 metal catalysts. Depending on the substrate, two different catalytic cycles are proposed. A: a classical metal hydride cycle and B: the Ba metal cycle. The latter is proposed for substrates that are easily reduced by Ba0, that is, conjugated alkenes, alkynes, annulated rings, imines and pyridines. In addition, a mechanism in which Ba0 and BaH2

  Ba金属通过蒸发并与庚烷共缩合而被活化。这种黑色粉末是一种高活性加氢催化剂，用于还原各种未活化（非共轭）单、二和三取代烯烃、四苯乙烯、苯、多种多环芳烃、醛亚胺、酮亚胺和各种吡啶。金属Ba在加氢催化中的性能优于迄今为止最活跃的2分子族金属催化剂。根据底物的不同，提出了两种不同的催化循环。 A：经典金属氢化物循环，B：Ba 金属循环。后者被建议用于容易被Ba 0还原的底物，即共轭烯烃、炔烃、环、亚胺和吡啶。另外，还讨论了Ba 0和BaH 2两者都是必需的机制。使用简单模型系统 (Ba/BaH 2 ) 对苯氢化进行的 DFT 计算证实金属 Ba 的存在具有加速作用。
• Highly Active Superbulky Alkaline Earth Metal Amide Catalysts for Hydrogenation of Challenging Alkenes and Aromatic Rings
  作者：Johannes Martin、Christian Knüpfer、Jonathan Eyselein、Christian Färber、Samuel Grams、Jens Langer、Katharina Thum、Michael Wiesinger、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/anie.202001160

  日期：2020.6.2

  series of bulky alkaline earth (Ae) metal amide complexes have been prepared: Ae[N(TRIP)2 ]2 (1-Ae) and Ae[N(TRIP)(DIPP)]2 (2-Ae) (Ae=Mg, Ca, Sr, Ba; TRIP=SiiPr3 , DIPP=2,6-diisopropylphenyl). While monomeric 1-Ca was already known, the new complexes have been structurally characterized. Monomers 1-Ae are highly linear while the monomers 2-Ae are slightly bent. The bulkier amide complexes 1-Ae are by far

  制备了两个系列的大体积碱土金属 (Ae) 金属酰胺配合物：Ae[N(TRIP)2 ]2 (1-Ae) 和 Ae[N(TRIP)(DIPP)]2 (2-Ae) (Ae= Mg、Ca、Sr、Ba；TRIP=SiiPr3，DIPP=2,6-二异丙基苯基）。虽然单体 1-Ca 已为人所知，但新复合物的结构已得到表征。单体1-Ae是高度线性的，而单体2-Ae是轻微弯曲的。体积较大的酰胺配合物 1-Ae 是迄今为止烯烃加氢中最活跃的催化剂，其活性从 Mg 增加到 Ba。催化剂 1-Ba 可以还原环己烯或 3-己烯等内烯烃以及 1-Me-环己烯或四苯乙烯等极具挑战性的底物。它还对芳烃氢化还原蒽和萘（即使被烷基取代）以及联苯具有活性。苯可以还原为环己烷，但未达到完全转化。催化氢化的第一步是形成（酰胺）AeH 物质，它可以形成更大的聚集体。增加酰胺配体的体积会降低聚集体尺寸，但尚不清楚真正的催化剂是什么。 DFT
• Cyclization of (2-Alkenylphenyl)carbonyl Compounds to Polycyclic Arenes Catalyzed by Copper(II) Trifluoromethanesulfonate or Trifluoromethanesulfuric Acid
  作者：Wei-Min Liu、Ya Lin Tnay、Kian Ping Gan、Zhen-Hong Liu、Wan Huei Tyan、Koichi Narasaka

  DOI：10.1002/hlca.201200396

  日期：2012.10

  Various polycyclic arenes, such as naphthalenes, tetrahydroantharacenes, tetrahydrotetracenes, dihydropentacenes, and dihydropentaphenes are prepared from 2‐alkenylphenyl ketones and aldehydes by the catalytic use of copper(II) trifluoromethanesulfonate (Cu(OTf)2) or trifluoromethanesulfuric acid (TfOH).

  通过催化使用三氟甲磺酸铜（II）（Cu（OTf）2）或三氟甲磺酸（TfOH）的催化作用，由2-烯基苯基酮和醛制备各种多环芳烃，例如萘，四氢蒽烷，四氢四氢萘，二氢戊四烯和二氢戊苯。
• Catalyzed hydrogenation of condensed three-ring arenes and their N-heteroaromatic analogues by a bis(dihydrogen) ruthenium complex
  作者：Andrzej F. Borowski、Laure Vendier、Sylviane Sabo-Etienne、Ewa Rozycka-Sokolowska、Alicja V. Gaudyn

  DOI：10.1039/c2dt31205k

  日期：——

  A series of anthracene and acridine derivatives were hydrogenated under mild reaction conditions (80 °C, 3 bar of H2) using the bis(dihydrogen) complex [RuH2(η2-H2)2P(C6H11)3}2] (1) as a catalyst precursor. The influence of a methyl substituent on the substrate was studied. In all our systems, hydrogenation was only observed at the external rings leading to the corresponding 4H- or 8H-derivatives of anthracene and acridine. Three complexes resulting from the η4(C,C)-coordination of the substrate to the unsaturated fragment [RuH2P(C6H11)3}2] were characterized. In the case of 9-methyl acridine, the corresponding complex [RuH2(η4-C14H11N)P(C6H11)3}2] (4) turned out to be an active catalyst precursor leading to 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-9-methylacridine as the sole product after 24 h. Regeneration of 1 from 4 supports the role of complex 4 in the catalytic cycle. Three hydrogenated products, 1,2,3,4-tetrahydroanthracene (4H-Anth), 1,2,3,4-tetrahydro-9-methylanthracene (4H-9-Me-Anth) and 1,2,3,4-tetrahydroacridine (4H-Acr), were characterized by X-ray diffraction.

  一系列蒽和喹啉衍生物在温和的反应条件下（80 °C，3 bar H2）使用双（二氢）配合物[RuH2(η2-H2)2P(C6H11)3}2] (1)作为催化剂前体进行了氢化反应。研究了甲基取代基对底物的影响。在我们所有的体系中，氢化仅在外环上观察到，导致相应的4H-或8H-蒽和喹啉衍生物。三个由于底物与不饱和片段[RuH2P(C6H11)3}2]的η4(C,C)配位而生成的配合物被表征。在9-甲基喹啉的情况下，相应的配合物[RuH2(η4-C14H11N)P(C6H11)3}2] (4)被证明是一个活跃的催化剂前体，经过24小时反应后，仅生成1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-9-甲基喹啉。1从4的再生支持了配合物4在催化循环中的角色。通过X射线衍射表征了三个氢化产物：1,2,3,4-四氢蒽（4H-Anth）、1,2,3,4-四氢-9-甲基蒽（4H-9-Me-Anth）和1,2,3,4-四氢喹啉（4H-Acr）。
• 一种铬盐/甲基溴化镁选择性催化氢化多环芳 烃的方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN107216229B

  公开（公告）日：2019-07-09

  本发明公开了一种铬盐/甲基溴化镁选择性催化氢化多环芳烃的方法，该方法以铬盐和甲基溴化镁为催化剂、双亚胺类化合物为配体、四氢呋喃为溶剂，将多环芳烃在H2气氛中，常温搅拌反应，即可得到氢化产物。本发明基于双亚胺类配体调控，铬盐和甲基溴化镁协同催化，在室温条件下实现了多环芳烃的高选择性氢化，具有成本低、反应条件温和、高选择性等优点，避免了高温苛刻条件和成本较高的贵金属催化剂的使用。本发明方法适用于2、9、10位不同取代的蒽衍生物及其他多环芳烃底物的氢化。