1,3-二噁庚,4,5-二氢-5-苯基-,(S)- | 157246-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二噁庚,4,5-二氢-5-苯基-,(S)-
• 英文名称: (S)-4,5-dihydro-5-phenyl-1,3-dioxepin
• 英文别名: (S)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-dioxepin；(5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-dioxepine
• CAS: 157246-90-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: XWBLMQUJGMGYJB-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噁庚,4,5-二氢-5-苯基-,(S)- 在 对甲苯磺酸 、 silver carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 、 丁酮 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 4-phenyldihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮的不对称芳基化作用。γ-丁内酯衍生物的催化不对称合成

  摘要：

  钯催化的4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮1d的不对称芳基化反应已显示出2d-h（最多75％ee），可以很容易地转化为γ-丁内酯衍生物。还阐明了分子筛在不对称Heck反应中的重要作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88030-1
• 作为产物：
  描述：

  顺-4,7-二氢-1,3-二氧杂环庚 、 苯基三氟甲烷磺酸酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (4R)-2-phenyl-4-[2-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxypropan-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以96%的产率得到1,3-二噁庚,4,5-二氢-5-苯基-,(S)-
  参考文献：
  名称：

  手性池中的亚芳基亚磷酸酯-恶唑啉配体：非对称Pd催化的Heck反应的高效模块化配体

  摘要：

  容易获得的高度模块化库亚磷酸酯恶唑啉配位体L1 - L21 一个-克已成功应用于热和微波条件下几种底物和三氟甲磺酸酯的不对称Pd催化的Heck反应。该配体库包含三个主要的配体结构，这些配体结构是通过对该方法开发的最成功的配体家族之一的系统修饰而设计的。在研究这三个配体结构对催化性能的影响的同时，我们还评估了在这些配体结构中修饰几个配体参数的效果。这些配体在将手性信息转移到产物中的有效性可以通过正确选择配体组分来调节。Heck偶联产物的两种对映异构体均具有出色的活性（转化率：在10分钟内> 100％），区域选择性（> 99％）和对映选择性（> 99％） ee）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（几分钟内即可实现完全转化），区域和对映体选择性仍然极佳。

  DOI：

  10.1002/chem.200902777

文献信息

• Generality and mechanism of homobenzylic-homoallylic hydrogenolysis of 5-aryl-4,5-dihydro-1,3-dioxepins
  作者：Kiyohiro Samizu、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80030-8

  日期：1994.10

  Birch reduction of several 5-aryl-4,5-dihydro-1,3-dioxepins gave rise to 3-arylbutanal in moderate to good yields by hydrogenolytic cleavage of the homobenzylic-homoallylic carbonoxygen bond when the benzylic-allylic carbon is tertiary. However, the reaction did not take place when the benzylic-allylic carbon is quaternary. Moreover, the reaction was found to proceed with complete racemization at

  当苄基-烯丙基碳为叔碳时，通过氢解裂解均苄基-均烯丙基碳-氧键，桦木还原几种5-芳基-4,5-二氢-1,3-二氧杂环丁烷可以中等至良好的收率得到3-芳基丁醛。 。但是，当苄基烯丙基碳为季铵盐时，该反应没有发生。此外，发现该反应在苄基烯丙基中心完全消旋地进行，表明涉及同时发生的消除-还原途径。
• Screening of a Modular Sugar-Based Phosphite–Oxazoline Ligand Library in Asymmetric Pd-Catalyzed Heck Reactions
  作者：Yvette Mata、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200601714

  日期：2007.4.16

  We have synthesised a library of phosphite-oxazoline ligands derived from readily available D-glucosamine. These ligands have been successfully screened in the palladium-catalysed Heck reaction of several substrates with high regio- (up to 99 %) and enantioselectivities (ee's up to 99 %) as well as with improved activities under standard thermal conditions. The results indicate that the catalytic performance

  我们已经合成了衍生自易于获得的D-葡萄糖胺的亚磷酸酯-恶唑啉配体库。这些配体已经成功地在几种区域具有高区域选择性（高达99％）和对映选择性（ee高达99％）以及在标准热条件下具有改善的活性的钯催化的Heck反应中成功筛选。结果表明，恶唑啉和亚磷酸二芳基酯取代基和配体的联芳基部分的轴向手性对催化剂的催化性能有很大的影响。Heck反应也在微波辐射条件下进行，从而允许相当短的反应时间（以分钟计的完全转化），从而保持了优异的区域选择性和对映选择性。
• An efficient phosphorus-containing oxazoline ligand derived from cis -2-amino-3,3-dimethyl-1-indanol: application to the palladium-catalyzed asymmetric Heck reaction
  作者：Yukihiko Hashimoto、Yumi Horie、Minoru Hayashi、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00157-9

  日期：2000.6

  Enantiopure 2-[2-(diphenylphosphino)phenyl]oxazoline, derived from a non-natural chiral aminoalcohol, cis-2-amino-3,3-dimethyl-1-indanol, was found to be an efficient ligand for the palladium-catalyzed asymmetric Heck reaction.

  从非天然手性氨基醇，顺式-2-氨基-3,3-二甲基-1-茚满醇衍生的对映体纯2- [2-（二苯基膦基）苯基]恶唑啉被发现是钯催化的有效配体不对称的Heck反应。
• Chiral Phosphite-oxazolines:  A New Class of Ligands for Asymmetric Heck Reactions
  作者：Yvette Mata、Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Carmen Claver

  DOI：10.1021/ol052176h

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. A series of phosphite-oxazoline ligands, derived from readily available D-glucosamine, have been used for the first time in the palladium-catalyzed Heck reaction of several substrates with high regio- and enantioselectivities (ee's up to 99%) and improved activities in standard conditions.

  [化学反应：见正文]。衍生自易于获得的D-葡萄糖胺的一系列亚磷酸酯-恶唑啉配体已首次用于钯催化的Heck反应中的几种底物，这些底物具有较高的区域和对映体选择性（ee高达99％），并且在标准条件。
• Enantioselective Heck Reactions Catalyzed by Chiral Phosphinooxazoline-Palladium Complexes
  作者：Olivier Loiseleur、Masahiko Hayashi、Norbert Schmees、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1055/s-1997-1341

  日期：1997.11

  Palladium complexes with chiral phosphinooxazoline ligands are efficient catalysts for enantioselective Heck reactions with aryl or alkenyl triflates and cyclic alkenes. In the arylation and alkenylation of 1,2-dihydrofuran, cyclopentene, 2,3-dihydro-4H-pyran, 4,7-dihydro-1,3-dioxepin, and N-methoxycarbonyl-2,3-dihydropyrrole high yields and good to excellent enantioselectivities have been obtained. In contrast to analogous (BINAP)Pd-catalyzed reactions, isomerization of the products by C-C double bond migration was essentially not observed.

  带有手性膦噁唑啉配体的钯配合物是一种高效催化剂，可与芳基或烯基三酸酯和环烯发生对映选择性 Heck 反应。在 1,2-二氢呋喃、环戊烯、2,3-二氢-4H-吡喃、4,7-二氢-1,3-二氧杂环庚烷和 N-甲氧羰基-2,3-二氢吡咯的芳基化和烯基化反应中，获得了高产率和良好甚至优异的对映选择性。与类似的 (BINAP)Pd 催化反应相比，基本上没有观察到 C-C 双键迁移导致的产物异构化。