1,3-二噁戊环-4-酮,2-(1,1-二甲基乙基)-5-亚甲基-,(2S)- | 113304-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 中文名称: 1,3-二噁戊环-4-酮,2-(1,1-二甲基乙基)-5-亚甲基-,(2S)-
• 英文名称: (2S)-2-(1,1-dimethylethyl)-5-methylene-1,3-dioxolane-4-one
• 英文别名: (2S)-2-(tert-butyl)-5-methylidene-1,3-dioxalan-4-one；(2S)-2-tert-butyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one；(S)-2-tert-butyl-5-methylene-[1,3]dioxolan-4-one；(2S)-tert-butyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one；2-tert-butyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one；(2S)-2-tert-butyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-4-one
• CAS: 113304-16-8
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: WSNGKBUHQKTUIH-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  59-60 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噁戊环-4-酮,2-(1,1-二甲基乙基)-5-亚甲基-,(2S)- 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到(2S,5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  N-溴磺酰亚胺使溴代乙醛从α-氨基酸和α-或β-羟基酸中溴化

  摘要：

  描述了用于合成对映体纯化合物（EPC）的新型亲电子构件的制备。因此，2-（叔丁基）dioxolanones，-oxazolidinones，-imidazolidinones，并通过-dioxanones新戊醛的缩醛与2-羟基，3-羟基，或2-氨基-羧酸获得与处理Ñ溴代琥珀酰亚胺在典型的自由基链反应条件下（azoisobuytyronitril / CCl 4 /回流）。分离或鉴定了五元环缩醛的羰基的α位上的溴化产物（2、5和8；方案1）。将二恶烷转化为2 H，4 H在这些条件下-dioxinones（12，14，15，21，和22 ;方案2和3）。产物可以转化为丙酮酸的手性衍生物（亚甲基衍生物3和6）或3-氧代丁酸和-戊酸的手性衍生物（16和23）。溴化的机理得到了解释。还讨论了丝氨酸向定电纯的二恶烷酮26–28的转化（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700423
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,3-二噁戊环-4-酮,2-(1,1-二甲基乙基)-5-亚甲基-,(2S)-
  参考文献：
  名称：

  二氯乙烯与立体选择性[2 + 2]-环加成反应的研究

  摘要：

  在研究二氯乙烯与环状环氧内酯和非环状环氧酯底物的反应过程中，发现只有酰基变体有效地参与了[2 + 2]-环加成反应。尽管尚缺乏对此原因的完整理解，但分子力学计算确实表明，无环化合物中甲酰基的平面外扭曲可能是部分原因。在筛选了各种手性助剂后，发现当使用（R）-2,2-二苯基环戊醇作为手性助剂时，在该环加成反应中可以获得有用的非对映选择性（2.6-10.8：1）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.02.014

文献信息

• Diastereoselective radical addition to derivatives of dehydroalanine and of dehydrolactic acid
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1039/c39900001087

  日期：——

  The cyclic methylene compounds (1)–(3) undergo diastereoselective free radical addition when treated with alkylmercury hydride or alkyl iodide/tributylstannane to give products useful for the enantioselective synthesis of α-amino and α-hydroxy acids.

  当用烷基汞氢化物或烷基碘化物/三丁基锡烷处理时，环状亚甲基化合物（1）-（3）会经历非对映选择性自由基加成反应，从而产生可用于α-氨基和α-羟基酸的对映选择性合成的产物。
• Diastereoselective Conjugate Addition to Chiralα,β-Unsaturated Carbonyl Systems in Aqueous Media: An Enantioselective Entry toα- andγ-Hydroxy Acids andα-Amino Acids
  作者：Rosa M. Suárez、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1002/chem.200304790

  日期：2003.9.5

  induced zinc--copper conjugate addition of iodides to chiral alpha,beta-unsaturated carbonyl systems under aqueous conditions was studied. Alkyl iodides add diastereoselectively to methylenedioxolanone 1 and methyleneoxazolidinone 2 to afford the 1,4-addition products in good yields (38-95 %) and with high diastereomeric excess (44-90 % de). The 1,4-addition to chiral gamma,delta-dioxolanyl-alpha,beta-unsaturated

  研究了在水性条件下超声诱导的碘化物锌-铜共轭加成到手性α，β-不饱和羰基体系上的立体选择性。烷基碘化物非对映选择性地加到亚甲基二氧戊环酮1和亚甲基恶唑烷酮2中，以高收率（38-95％）和高非对映异构体过量（44-90％de）提供1，4-加成产物。向手性γ，δ-二氧杂戊酰基-α，β-不饱和酯3-5加成1，4-也以良好的收率（51-99％）进行。非对映选择性取决于烯烃的几何形状：Z异构体3具有高非对映选择性，而与E异构体4的反应是非对映选择性的。该反应以优异的化学选择性进行，并允许使用带有酯，羟基和氨基的碘化物。从1开始 4-加成产物可以很容易地水解，这种方法为在水性介质中α-和γ-羟基酸和α-氨基酸的对映选择性合成提供了一个新的途径。获得的结果支持Luche提出的自由基机理，并且代表了在水性介质中自由基立体选择性共轭加成的少数例子之一。
• Stereoselective Convergent Synthesis of 24,25-Dihydroxyvitamin D3 Metabolites: A Practical Approach
  作者：José Pérez Sestelo、Iván Cornella、Olga de Uña、Antonio Mouriño、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1002/1521-3765(20020617)8:12<2747::aid-chem2747>3.0.co;2-j

  日期：2002.6.17

  Vitamin D3 active metabolites 24R,25-(OH)2-D3, 24S,25-(OH)2-D3, and 1 alpha, 24R,25-(OH)3-D3 were synthesized by a convergent and stereoselective approach. In the synthetic route, the stereogenic center at C-24 was generated through ultrasonically induced aqueous conjugate addition of iodide 6 to Seebach's dioxolanone 5, and the vitamin D triene system was constructed using the Lythgoe approach. The

  维生素D3活性代谢产物24R，25-（OH）2-D3、24S，25-（OH）2-D3和1 alpha，24R，25-（OH）3-D3通过聚合和立体选择性方法合成。在合成路线中，C-24的立体定位中心是通过将碘化物6超声诱导的水性共轭物加到Seebach's dioxolanone 5中而产生的，而维生素D三烯系统是用Lythgoe方法构建的。合成既短（从碘化物6到七个步骤），又很有效（总收率32-40％），可制备大量代谢物，并提供锌-铜促进的高度立体选择性反应的新实例夫妇在水性介质中。
• Diastereoselective Ultrasonically Induced Zinc-copper Conjugate Addition to Chiral α,β-Unsaturated Carbonyl Systems in Aqueous Media
  作者：José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses、Rosa Mª Suárez

  DOI：10.1055/s-2002-33604

  日期：——

  The diastereoselective ultrasonically induced zinc-copper 1,4-addition of alkyl iodides to chiral α,β-unsaturated systems 1-3 in aqueous media is reported. The reaction of methylene-dioxolanone 1 with a variety of alkyl iodides takes place in good yields and with high diastereomeric excess. The 1,4-addition to (Z)-and (E)-γ,δ-dioxolanyl-α,β-unsaturated esters 2 and 3 also proceeds with good yields:

  据报道，非对映选择性超声诱导的锌-铜 1,4-烷基碘与手性 α,β-不饱和系统 1-3 在水性介质中的加成反应。亚甲基-二氧戊环酮 1 与各种烷基碘的反应以良好的产率和高非对映体过量发生。(Z)-和 (E)-γ,δ-二氧戊环基-α,β-不饱和酯 2 和 3 的 1,4-加成也以良好的产率进行：Z-异构体 2 提供了良好的非对映选择性，而与E-异构体3 是非立体选择性的。
• Some diastereoselective radical reactions of substituted 1,3-dioxolan-4-ones
  作者：Athelstan L.J. Beckwith、Christina L.L. Chai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88012-1

  日期：1993.9

  The radical 3, generated (i) from reactions of 5-substituted 2-tert-butyl-1,3-dioxolan-4-ones with N-bromosuccinimide, (ii) from related bromo compounds by reaction with tributylstannane or with allyltributyltin, and (iii) by radical addition to 5-methylene-1,3-dioxolan-4-one, undergoes carbon-bromine, carbon-hydrogen, and carbon-carbon bond formation trans to the tert-butyl group with moderate to

  基团3，（i）由5-取代的2-叔丁基-1,3-二氧戊环-4-酮与N-溴代琥珀酰亚胺反应生成，（ii）由相关的溴化合物与三丁基锡烷或烯丙基三丁基锡反应生成，和（iii）通过自由基加成至5-亚甲基-1,3-二氧戊环-4-酮，进行碳-溴，碳-氢和碳-碳键的形成，以中等至高的非对映选择性转化为叔丁基。