1,3-二氟-2-亚硝基苯 | 29270-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二氟-2-亚硝基苯
• 中文别名: 1,3-二氟-2-硝基-苯
• 英文名称: 1,3-difluoro-2-nitrosobenzene
• 英文别名: 2,6-difluoronitrosobenzene
• CAS: 29270-54-0
• 化学式: C₆H₃F₂NO
• 分子量: 143.093
• InChiKey: DFMUTCMGZZSVRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氟-2-亚硝基苯 在 sodium nitrate 、 sodium azide 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.07h， 生成 2-(Hydroxymethyl)-2-[(4-nitro-2,1,3-benzoxadiazol-7-yl)amino]propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  使用NBD氟化物（NBD-F）改进了4-氨基-7-硝基苯-2,1,3-恶二唑的合成

  摘要：

  7-硝基苯-2,1,3-恶二唑（NBD）单元是一种非常有用的荧光标签，在生物学中具有广泛的应用。该NBD组的安装通常通过S前进Ñ胺和NBD卤化物之间的Ar反应。在本文中，我们证明NBD-F 1的收率明显高于NBD-Cl 2，并且在二甲基甲酰胺中于23°C过夜的三乙胺是该反应的广泛适用条件。特别地，现在可以用NBD-F以75％的产率制备高度有用的荧光碳水化合物2-NBD-葡糖胺（2-NBDG，3），而用NBD-C为12％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.02.111
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氟苯胺 在 Oxone 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以99%的产率得到1,3-二氟-2-亚硝基苯
  参考文献：
  名称：

  亚硝基芳烃和N-杂环的无金属序列C（sp 2）-H / OH和C（sp 3）-H胺成环咪唑

  摘要：

  氢键辅助的亚硝基芳烃的邻位选择性C（sp 2）-H氨基化和随后的α-C（sp 3）-H脂肪族胺的官能化在无金属条件下实现。亚硝基芳烃和2-羟基-C-亚硝基化合物与N-杂环的环化分别提供了相对于广泛的生物学相关的环稠合的苯并咪唑和结构上新颖的多环咪唑的简便过量。发现在卤代亚硝基芳烃的C（sp 2）–H胺化过程中，亲核芳香族氢取代（S N ArH）比经典S N Ar反应更可取。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00832

文献信息

• Optical control of GIRK channels using visible light
  作者：Julie B. Trads、Jessica Burgstaller、Laura Laprell、David B. Konrad、Luis de la Osa de la Rosa、C. David Weaver、Herwig Baier、Dirk Trauner、David M. Barber

  DOI：10.1039/c6ob02153k

  日期：——

  G-protein coupled inwardly rectifying potassium (GIRK) channels are an integral part of inhibitory signal transduction pathways, reducing the activity of excitable cells via hyperpolarization. They play crucial roles in processes such as cardiac output, cognition and the coordination of movement. Therefore, the precision control of GIRK channels is of critical importance. Here, we describe the development

  G 蛋白偶联内向整流钾 (GIRK) 通道是抑制性信号转导通路的组成部分，通过超极化降低可兴奋细胞的活性。它们在心输出量、认知和运动协调等过程中起着至关重要的作用。因此，GIRK 通道的精确控制至关重要。在这里，我们描述了含有偶氮苯的分子VLOGO（可见光操作 GIRK 通道开启剂）的开发，它在黑暗中激活 GIRK 通道，并在用绿光照射时迅速停用。标志是对现有 GIRK 通道光学控制工具的宝贵补充，因为它避免了使用潜在有害紫外线照射的需要。因此，我们相信VLOGO将成为研究生物系统中 GIRK 通道的有用研究工具。
• Reversible Photoswitchable Inhibitors Generate Ultrasensitivity in Out-of-Equilibrium Enzymatic Reactions
  作者：Michael Teders、Aleksandr A. Pogodaev、Glenn Bojanov、Wilhelm T. S. Huck

  DOI：10.1021/jacs.0c12956

  日期：2021.4.21

  ultrasensitivity arises in simple out-of-equilibrium enzymatic systems upon incorporation of reversible photoswitchable inhibitors (PIs). Utilizing a chromophore/warhead strategy, PIs of the protease α-chymotrypsin were synthesized, which led to the discovery of inhibitors with large differences in inhibition constants (Ki) for the different photoisomers. A microfluidic flow setup was used to study enzymatic

  超灵敏性是生化反应网络普遍存在的新兴特性。具有超灵敏性的合成反应网络的设计和构建一直具有挑战性，但将极大地扩展仿生材料的潜在特性。在此，我们利用通用的模块化策略利用光可逆地调节酶的活性，并展示了在加入可逆光开关抑制剂 (PI) 后，简单的失衡酶促系统如何产生超敏感性。利用发色团/弹头策略，蛋白酶 α-糜蛋白酶的 PI 被合成，这导致发现了抑制常数差异很大的抑制剂 ( K i) 用于不同的光异构体。微流体流动设置用于通过连续添加和去除试剂来研究失衡条件下的酶促反应。在用不同的光脉冲序列照射连续搅拌釜反应器后，即改变紫外线和蓝光照射的脉冲持续时间或频率，光异构体之间的可逆切换导致酶活性的超灵敏响应以及输入信号的频率过滤。这种通用的模块化策略能够对单个酶催化反应的动力学速率进行可逆和可调控制，并使酶与各种网络拓扑的可编程连接成为可能。
• <i>ortho</i>-Fluoroazobenzenes: Visible Light Switches with Very Long-Lived<i>Z</i>Isomers
  作者：Christopher Knie、Manuel Utecht、Fangli Zhao、Hannes Kulla、Sergey Kovalenko、Albert M. Brouwer、Peter Saalfrank、Stefan Hecht、David Bléger

  DOI：10.1002/chem.201404649

  日期：2014.12.8

  Improving the photochemical properties of molecular photoswitches is crucial for the development of light‐responsive systems in materials and life sciences. ortho‐Fluoroazobenzenes are a new class of rationally designed photochromic azo compounds with optimized properties, such as the ability to isomerize with visible light only, high photoconversions, and unprecedented robust bistable character. Introducing

  改善分子光开关的光化学特性对于材料和生命科学领域的光响应系统的发展至关重要。邻氟偶氮苯是一类经过合理设计的新型光致变色偶氮化合物，具有优化的性能，例如仅能在可见光下进行异构化，具有高的光转化率和空前的稳健双稳态特性。引入σ-吸电子F原子邻位的NN单元通向两个所述n→π*的的频带的有效分离Ë和Ž异构体，从而提供使用这两种转变为选择性诱导的可能性ë / ž异构化，并大大提高了Z异构体的热稳定性。附加段与音乐会-电子吸引基（专家工作组）工作邻-F原子，从而产生所述n→π*跃迁的增强的分离。本文报道了对取代对邻-氟偶氮苯的关键光化学性质的影响的综合研究。特别是，EWG的位置，数量和性质已发生变化，可见光的光转换，异构化的量子产率和热稳定性已通过DFT计算进行了测量和合理化。
• Fluorination of Photoswitchable Muscarinic Agonists Tunes Receptor Pharmacology and Photochromic Properties
  作者：Luca Agnetta、Marcel Bermudez、Fabio Riefolo、Carlo Matera、Enrique Claro、Regina Messerer、Timo Littmann、Gerhard Wolber、Ulrike Holzgrabe、Michael Decker

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.8b01822

  日期：2019.3.28

  acetylcholine receptor agonist iperoxo. We investigated the impact of the substitution pattern on receptor activity and evaluated the different binding modes. Compounds 9b and 15b show excellent photochemical properties and biological activity as fluorination of the azobenzene core alters not only the photochromic behavior but also the pharmacological profile at the muscarinic M1 receptor. These findings

  红移偶氮苯支架已经成为有用的分子光电开关，以扩大光药工具化合物的潜在应用。作为其中之一，四邻氟代偶氮苯与可见光响应系统的设计非常兼容，可提供稳定的双向光电转换和组织兼容的特性。使用未取代的偶氮苯核心及其四氟邻位类似物，我们开发了一套高效的毒蕈碱型乙酰胆碱受体激动剂iperoxo的单价和二价光开关工具箱衍生物。我们研究了取代模式对受体活性的影响，并评估了不同的结合模式。化合物9b和15b具有出色的光化学性质和生物活性，因为偶氮苯核心的氟化不仅改变了光致变色行为，而且改变了毒蕈碱M1受体处的药理特性。这些发现表明，掺入氟化的偶氮苯不仅可以改变光物理性质，而且可以表现出明显不同的生物学特性，必须仔细研究。
• A Photoswitchable Agonist for the Histamine H ₃ Receptor, a Prototypic Family A G‐Protein‐Coupled Receptor
  作者：Niels J. Hauwert、Tamara A. M. Mocking、Daniel Da Costa Pereira、Ken Lion、Yara Huppelschoten、Henry F. Vischer、Iwan J. P. De Esch、Maikel Wijtmans、Rob Leurs

  DOI：10.1002/anie.201813110

  日期：2019.3.26

  Spatiotemporal control over biochemical signaling processes involving G protein‐coupled receptors (GPCRs) is highly desired for dissecting their complex intracellular signaling. We developed sixteen photoswitchable ligands for the human histamine H3 receptor (hH3R). Upon illumination, key compound 65 decreases its affinity for the hH3R by 8.5‐fold and its potency in hH3R‐mediated Gi protein activation by

  解剖G蛋白偶联受体（GPCR）的生化信号转导过程时空控制是非常需要的。我们为人类组胺H 3受体（hH 3 R）开发了16种光开关配体。照射时，键化合物65降低了其为HH的亲和力3由R 8.5倍及在HH效力3 R-介导ģ我通过在蛋白活化20倍，与反式和顺式异构体都用作完全激动剂。在非洲爪蟾卵母细胞中进行实时两电极电压钳实验，65显示了光诱导的hH 3 R活性的快速调节。配体65在组胺受体亚家族之间显示出良好的结合选择性，并且具有良好的光解稳定性。总而言之，65（VUF15000）是第一个被证实在光切换时通过其亲和力和效力而被调节且同时保持其固有活性的光可切换GPCR激动剂，从而使其成为一种用于时空控制GPCR活化的新化学生物学工具。