1,3-二硫烷,2-(5-氯-2-硝基苯基)- | 111253-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二硫烷,2-(5-氯-2-硝基苯基)-
• 英文名称: 1-chloro-3-<(1,3-dithian)-2'-yl>-4-nitrobenzene
• 英文别名: 2-(5'-chloro-2'-nitrophenyl)-1,3-dithiane；2-(5-Chloro-2-nitrophenyl)-1,3-dithiane
• CAS: 111253-51-1
• 化学式: C₁₀H₁₀ClNO₂S₂
• 分子量: 275.78
• InChiKey: YBHDCJFWGROEQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二硫烷,2-(5-氯-2-硝基苯基)- 在 铁粉 、 氯化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-methyl-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用功能化的钛亚苄基试剂在固相上合成2-取代的苯并呋喃和吲哚。

  摘要：

  使用低价的钛茂配合物Cp2Ti [P（OEt）3] 2，由硫缩醛生成在邻位带有掩蔽的氧或氮亲核试剂的钛（IV）亚苄基。亚甲基缩醛，烷基醚，甲硅烷基醚，氟，叔氨基和N-烷基，N-苄基，N-异戊烯基和N-甲硅烷基叔丁基氨基甲酸酯在钛亚烷基试剂（Schrock carbenes）中是可容忍的。芳基-氯键对钛亚苄基官能团稳定，但是在芳基氯存在下，对于硫代缩醛的还原，其化学选择性差。钛亚苄基钛将Merrifield和Wang树脂结合的酯转化为烯醇醚。氧亲核试剂被掩盖为TMS醚，并且当将带有该邻位取代基的树脂结合的烯醇醚用1％TFA的二氯甲烷溶液处理时，苯并呋喃以高收率从树脂中释放出来。变色龙捕获策略确保了出色的纯度。以类似的方式，将N-烷基化和N-甲硅烷基化的氨基甲酸叔丁酯分别用于合成N-烷基和N-Boc吲哚。这些杂环的无痕固相合成被认为涉及切割后修饰而不是环化终止。

  DOI：

  10.1021/jo026384o
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 5-氯-2-硝基苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到1,3-二硫烷,2-(5-氯-2-硝基苯基)-
  参考文献：
  名称：

  使用功能化的钛亚苄基试剂在固相上合成2-取代的苯并呋喃和吲哚。

  摘要：

  使用低价的钛茂配合物Cp2Ti [P（OEt）3] 2，由硫缩醛生成在邻位带有掩蔽的氧或氮亲核试剂的钛（IV）亚苄基。亚甲基缩醛，烷基醚，甲硅烷基醚，氟，叔氨基和N-烷基，N-苄基，N-异戊烯基和N-甲硅烷基叔丁基氨基甲酸酯在钛亚烷基试剂（Schrock carbenes）中是可容忍的。芳基-氯键对钛亚苄基官能团稳定，但是在芳基氯存在下，对于硫代缩醛的还原，其化学选择性差。钛亚苄基钛将Merrifield和Wang树脂结合的酯转化为烯醇醚。氧亲核试剂被掩盖为TMS醚，并且当将带有该邻位取代基的树脂结合的烯醇醚用1％TFA的二氯甲烷溶液处理时，苯并呋喃以高收率从树脂中释放出来。变色龙捕获策略确保了出色的纯度。以类似的方式，将N-烷基化和N-甲硅烷基化的氨基甲酸叔丁酯分别用于合成N-烷基和N-Boc吲哚。这些杂环的无痕固相合成被认为涉及切割后修饰而不是环化终止。

  DOI：

  10.1021/jo026384o

文献信息

• Competition between addition and redox processes in reactions of Nitroarenes with Lithium-dithianes
  作者：Giuseppe Bartoli、Renato Dalpozzo、Loris Grossi、Paolo E. Todesco

  DOI：10.1016/0040-4020(86)80023-0

  日期：1986.1

  The reaction of 2-lithio-1,3-dithianes with nitroarenes gives 2-(or 4-)[(1,3-dithian)-2'-y1]cyclohexa-3,5(or 2,5-)-diene-1-nitronate compounds (conjugate-addition products), free nitroarene radical anions (redox products), 1,3-dithianes and 2,2'-bis-(1,3-dithianes). The conjugate -addition and redox products were converted in the respective nitroaromatic compounds by oxidation in situ with O2 or DDQ

  2-lithio-1,3-dithianes与硝基芳烃的反应得到2-（或4-）[（1,3-dithian）-2'-y1]环己-3,5（或2,5-）-二烯-1-硝酸盐化合物（共轭加成产物），游离硝基亚芳基自由基阴离子（氧化还原产物），1,3-二硫烷和2,2'-双-（1,3-二硫烷）。通过用O 2或DDQ原位氧化将共轭加成和氧化还原产物转化为相应的硝基芳族化合物。添加和氧化还原产物之间的比例随着温度的降低而增加。2-H-2-Lithio-1,3-Dithiane既可以提供1,4-和1,6-加成产物，而2-甲基和2-苯基衍生物则只能提供1,6-加成产物。对于这两个自由基物种，提出了一种机制，涉及从二噻吩锂到硝基芳烃的集合，然后是各种衰变途径。
• BARTOLI G.; DALPOZZO R.; GROSSI L.; TODESCO P. E., TETRAHEDRON, 42,(1986) N 9, 2563-2570
  作者：BARTOLI G.、 DALPOZZO R.、 GROSSI L.、 TODESCO P. E.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 2-Substituted Benzofurans and Indoles Using Functionalized Titanium Benzylidene Reagents on Solid Phase
  作者：Calum Macleod、Gordon J. McKiernan、Emma J. Guthrie、Louis J. Farrugia、Dieter W. Hamprecht、Jackie Macritchie、Richard C. Hartley

  DOI：10.1021/jo026384o

  日期：2003.1.1

  nitrogen nucleophile in the ortho position were generated from thioacetals, using low-valent titanocene complex, Cp2Ti[P(OEt)3]2. Methylene acetal, alkyl ether, silyl ether, fluoro, tertiary amino, and N-alkyl, N-benzyl, N-prenyl, and N-silyl tert-butyl carbamate groups were tolerated in the titanium alkylidene reagents (Schrock carbenes). Aryl-chlorine bonds were stable to the titanium benzylidene functionality

  使用低价的钛茂配合物Cp2Ti [P（OEt）3] 2，由硫缩醛生成在邻位带有掩蔽的氧或氮亲核试剂的钛（IV）亚苄基。亚甲基缩醛，烷基醚，甲硅烷基醚，氟，叔氨基和N-烷基，N-苄基，N-异戊烯基和N-甲硅烷基叔丁基氨基甲酸酯在钛亚烷基试剂（Schrock carbenes）中是可容忍的。芳基-氯键对钛亚苄基官能团稳定，但是在芳基氯存在下，对于硫代缩醛的还原，其化学选择性差。钛亚苄基钛将Merrifield和Wang树脂结合的酯转化为烯醇醚。氧亲核试剂被掩盖为TMS醚，并且当将带有该邻位取代基的树脂结合的烯醇醚用1％TFA的二氯甲烷溶液处理时，苯并呋喃以高收率从树脂中释放出来。变色龙捕获策略确保了出色的纯度。以类似的方式，将N-烷基化和N-甲硅烷基化的氨基甲酸叔丁酯分别用于合成N-烷基和N-Boc吲哚。这些杂环的无痕固相合成被认为涉及切割后修饰而不是环化终止。