1,3-双(3,5-二甲基苯基)硫脲 | 59104-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-双(3,5-二甲基苯基)硫脲
• 英文名称: N,N'-bis(3,5-dimethylphenyl)thiourea
• 英文别名: N,N′-bis(3,5-dimethylphenyl)thiourea；1,3-bis(3,5-dimethylphenyl)thiourea；N,N'-bis(3,5-xylyl)thiourea
• CAS: 59104-31-3
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂S
• 分子量: 284.425
• InChiKey: BVRKKCXFTRHBLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  56.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(3,5-二甲基苯基)硫脲 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到1,3-bis(3,5-dimethylphenyl)carbodiimide
  参考文献：
  名称：

  笨重的金属免费接入ñ，ñ '-diarylcarbodiimides和其减排：笨重ñ，ñ '-diarylformamidines †

  摘要：

  已经建立了在温和的反应条件下以中等至优异的收率通过将相应的N，N'-二芳基硫脲与4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碘脱氢脱硫而合成的对称和不对称的大块N，N'-二芳基碳二亚胺。在文献中，已经报道了在苛刻的反应条件下使用有毒金属氧化物（HgO）和硫酸镁（MgSO 4）将大体积的N，N'-二芳基硫脲脱硫为N，N'-二芳基碳二亚胺的经典方法。此外，易于获得1,3-二取代的对称和不对称Ñ，Ñ '涉及对称和不对称反应-diaryl甲脒Ñ，Ñ '用硼氢化钠-diaryl碳二亚胺进行说明。制备大体积的N，N′-二芳基甲am的广泛使用的方法是在酸的存在下，在高温反应条件下，用原甲酸三乙酯处理伯胺。

  DOI：

  10.1039/c6nj00907g
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基-3,5-二甲苯 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1,3-双(3,5-二甲基苯基)硫脲
  参考文献：
  名称：

  伦敦分散有利于溶液中的空间位阻二芳基硫脲构象异构体

  摘要：

  与直觉相反，空间拥挤有利于N , N'-二苯基硫脲衍生物的折叠且明显空间位阻更大的顺式-顺式构象异构体。结合实验和计算分析确定伦敦色散相互作用是有利于配备庞大色散能量供体基团的构象异构体的决定性因素。

  DOI：

  10.1002/anie.202204393

文献信息

• Synthesis and conformational features of sym N,N′,N″-triarylguanidines
  作者：Kanniyappan Gopi、Brijesh Rathi、Natesan Thirupathi

  DOI：10.1007/s12039-010-0017-8

  日期：2010.3

  A one pot reaction involving sym N,N′-diarylthiourea and the respective arylamine in the presence of aq. KOH in nitrobenzene at ≥105°C afforded sym N,N′,N″-triarylguanidine in fair to good yield and the products have been characterized. Sym N,N′,N″-tri(4-tolyl)guanidine possesses (7) anti-anti conformation, sym N,N′,N″-tri(2-tolyl)guanidine (8) and sym N,N’,N″-tris(2,4-xylyl)guanidine (11) each possess anti-anti αβα conformation whereas sym N,N′,N″-tris(2-anisyl)guanidine possesses (9) syn-anti αββ conformation as determined by single crystal X-ray diffraction data. The observed conformations appear to result from a subtle balance between steric factor associated with the aryl substituent and multiple electronic factors namely n-π conjugation/negative hyperconjugation and non-covalent interactions in the crystal lattice.

  在一锅反应中，以水合KOH为催化剂，在硝基苯中于≥105°C下，使对称N,N'-二芳基硫脲与相应的芳香胺反应，得到了产率尚可至良好的对称N,N',N"-三芳基胍。产物已经过表征。通过单晶X射线衍射数据确定，对称N,N',N"-三(4-甲苯基)胍具有反-反构型，对称N,N',N"-三(2-甲苯基)胍和N,N',N"-三(2,4-二甲苯基)胍分别具有反-反αβα构型，而对称N,N',N"-三(2-甲氧苯基)胍则具有顺-反αββ构型。这些构型的形成似乎是芳基取代基的立体因素与多个电子因素（包括n-π共轭/负超共轭以及晶格中的非共价相互作用）之间微妙平衡的结果。
• Hydrogen-Bonding Thiourea Organocatalysts: The Privileged 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl Group
  作者：Katharina M. Lippert、Kira Hof、Dennis Gerbig、David Ley、Heike Hausmann、Sabine Guenther、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/ejoc.201200739

  日期：2012.10

  We present evidence that the privileged use of the 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl group in thiourea organocatalysis is due to the involvement of the ortho-CH bond in the binding event with Lewis-basic sites. We utilized a combination of low-temperature IR spectroscopy, 2D NMR spectroscopy, nano-MS (ESI) investigations, as well as density functional theory computations [M06/6-31+G(d,p), including solvent

  我们提供的证据表明，3,5-双（三氟甲基）苯基在硫脲有机催化中的特权使用是由于邻位 CH 键参与与路易斯碱性位点的结合事件。我们结合了低温 IR 光谱、2D NMR 光谱、纳米 MS (ESI) 研究以及密度泛函理论计算 [M06/6-31+G(d,p)，包括溶剂校正以及自然键轨道和分子中原子分析]以支持我们对催化剂设计具有影响的结论。
• Sulfur‐ and Amine‐ Promoted Multielectron Autoredox Transformation of Nitromethane: Multicomponent Access to Thiourea Derivatives
  作者：Supasorn Phaenok、Le Anh Nguyen、Darunee Soorukram、Thi Thanh Tam Nguyen、Pascal Retailleau、Thanh Binh Nguyen

  DOI：10.1002/chem.202303703

  日期：2024.2

  Thiourea derivatives are in‐demand motifs in organic synthesis, medicinal chemistry and material science, yet redox methods for the synthesis that start from safe, simple, inexpensive and readily available feedstocks are scarce. In this article, we disclose the synthesis of these motifs using elemental sulfur and nitromethane as the starting materials. The method harnesses the multi‐electron auto‐redox property of nitromethane in the presence of sulfur and amines, delivering thiourea products without any added oxidant or reductant. Extension of this reaction to cyclizable amines and/or higher homologues of nitromethane led to a wide range of nitrogen heterocycles and thioamides. Operationally simple, the reactions are scalable, tolerate a wide range of functional groups, and can be employed for the direct functionalization of natural products. Mechanistically, the nitro group was found to act as an oxidant leaving group, being reduced to ammonia whereas sulfur, along with the role of a sulfur building block for the thiocarbonyl group, behaved as a complementary reductant, being oxidized to sulfate.

  摘要 硫脲衍生物是有机合成、药物化学和材料科学中炙手可热的基团，然而以安全、简单、廉价和易于获得的原料为起始原料的氧化还原合成方法却十分稀缺。本文披露了以元素硫和硝基甲烷为起始原料合成这些基团的方法。该方法利用了硝基甲烷在硫和胺存在下的多电子自动氧化还原特性，在不添加任何氧化剂或还原剂的情况下生成硫脲产品。将这一反应扩展到可环化胺和/或硝基甲烷的更高同系物，可得到多种氮杂环和硫代酰胺。该反应操作简单，可扩展性强，可容忍多种官能团，可用于天然产物的直接官能化。从机理上讲，硝基可作为氧化剂离去基团，被还原成氨，而硫作为硫代羰基的硫构件，可作为互补还原剂，被氧化成硫酸盐。
• PROCESS FOR PREPARING EPISULFIDE COMPOUNDS
  申请人：Asahi Kasei Chemicals Corporation

  公开号：EP2700636A1

  公开（公告）日：2014-02-26

  Provided is a method for producing an episulfide compound, the method including a step of thiating epoxy groups of (B) an epoxy compound by a reaction with (C) a thiating agent in the presence of (A) a polyhydric hydroxyl compound having two or more hydroxyl groups.

  本发明提供了一种生产环硫化化合物的方法，该方法包括以下步骤：在(A)具有两个或两个以上羟基的多羟基化合物存在下，通过与(C)硫化剂反应，硫化(B)环氧化合物的环氧基团。
• METHOD FOR PRODUCING POLYTHIOETHER COMPOUND
  申请人：Daicel Corporation

  公开号：EP4108705A1

  公开（公告）日：2022-12-28

  It is an object of the present disclosure to provide a method for efficiently and economically producing a polythioether compound by performing a ring-opening polymerization of an alicyclic episulfide compound. The present disclosure provides a method for producing a polythioether compound, the method including performing a ring-opening polymerization of an alicyclic episulfide compound in the presence of a base. The base is preferably an amine compound. Further, the base is preferably a strong base.

  本公开的目的是提供一种通过对脂环族环硫醚化合物进行开环聚合来高效经济地生产聚硫醚化合物的方法。 本公开提供了一种生产聚硫醚化合物的方法，该方法包括在碱存在下对脂环族环硫醚化合物进行开环聚合。碱最好是胺化合物。此外，碱最好是强碱。