1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 | 76282-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷
• 英文名称: 1,4,7,10-tetramethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 1,4,7,10-tetramethyl-1,4,7,10-tetrazacyclododecane
• CAS: 76282-33-2
• 化学式: C₁₂H₂₈N₄
• 分子量: 228.381
• InChiKey: STYFDKOQURBOGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.888±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 在 chromium dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chromium(IV)–Peroxo Complex Formation and Its Nitric Oxide Dioxygenase Reactivity

  摘要：

  The O-2 and NO reactivity of a Cr(II) complex bearing a 12-membered tetraazamacrocyclic N-tetramethylated cyclam (TMC) ligand, [Cr-II(12-TMC)-(Cl)](+) (1), and the NO reactivity of its peroxo derivative, [Cr-IV(12-TMC)(O-2)(Cl)](+) (2), are described. By contrast to the previously reported Cr(III)-superoxo complex, [Cr-III(14-TMC)(O-2)(Cl)](+), the Cr(IV)-peroxo complex 2 is formed in the reaction of 1 and O-2. Full spectroscopic and X-ray analysis revealed that 2 possesses side-on eta(2)-peroxo ligation. The quantitative reaction of 2 with NO affords a reduction in Cr oxidation state, producing a Cr(III)-nitrato complex, [Cr-III(12-TMC)(NO3)(Cl)](+) (3). The latter is suggested to form via a Cr(III)- peroxynitrite intermediate. [Cr-II(12-TMC)(NO)(Cl)](+) (4), a Cr(II)-nitrosyl complex derived from 1 and NO, could also be synthesized; however, it does not react with O-2.

  DOI：

  10.1021/ja307384e
• 作为产物：
  描述：

  三乙烯四胺 在 吡啶 、 15-冠醚-5 、 硫酸 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷
  参考文献：
  名称：

  一种氮杂环的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种氮杂环的制备方法。它包括如下步骤：（1）二乙烯三胺或三乙烯四胺与甲磺酰氯反应生成甲磺酰胺；（2）甲磺酰胺与具有如化学式（a）所示结构的化合物在两相反应中，并在90℃至回流条件下，经苄基三乙基胺化合物和15-冠-5复合催化环合得到甲磺酰胺氮杂环；（3）将甲磺酰胺氮杂环进行脱甲磺酰基，然后再作甲基化处理；其中，X代表溴、碘或磺酸酯。本发明的优点是：原料成本低，原子经济性好，操作简单安全，适用于工业化生产。

  公开号：

  CN103232403B
• 作为试剂：
  描述：

  3-氰基吡啶 、 硼酸三异丙酯 在 正丁基锂 、 1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 以14 g的产率得到3-氰嘧啶-4-硼酸
  参考文献：
  名称：

  芳环硼酸的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种芳环硼酸的制备方法。它包括如下步骤：（1）在-30～-78℃下，先将芳环类化合物、正丁基锂和具有氮杂环的螯合剂的混合溶液进行反应形成金属络合物，然后加入硼酸酯生成芳环硼酸酯；（2）在室温下对芳环硼酸酯进行水解反应生成芳环硼酸。本发明方法无需经历先低温、后升温、再降温的过程，避免了繁复的升温、降温操作，从而节约了生产成本，提高了生产效率。

  公开号：

  CN102718785B

文献信息

• Deaggregation of Zinc Dihydride by Lewis Acids Including Carbon Dioxide in the Presence of Nitrogen Donors
  作者：Florian Ritter、Louis J. Morris、Karl N. McCabe、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02207

  日期：2021.10.18

  complexes show an exchange with free BPh3 as well as [HBPh3]−. DFT calculations suggest the presence of [HBPh3]− anion with a highly polarized B–H bond that interacts with the Lewis acidic zinc hydride cation [(L2)Zn(H)]+. The hydridotriphenylborates [(Ln)Zn(H)(HBPh3)] underwent CO2 insertion to give (formato)zinc (formoxy)triphenylborate complexes [(Ln)Zn(OCHO)][(OCHO)BPh3] (Ln = TMPDA, PMDTA, Me4TACD)

  热敏聚合二氢化锌[ZnH 2 ] n可以方便地通过ZnEt 2与[AlH 3 (NEt 3 )]反应制备。当在螯合 N-供体配体 L n = N , N , N ', N '-四甲基乙二胺(TMEDA), N , N , N ', N '-四甲基-1存在下与 CO 2 (1 bar)反应时， 3-丙二胺 (TMPDA)、N,N,N',N",N'' -五甲基二亚乙基三胺 (PMDTA) 和 1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (Me 4TACD），很容易插入到 Zn-H 键中。根据齿数n，甲酸盐 [(L n )Zn(OCHO) 2 ] 被分离并在结构上进行表征，无论是作为分子 (L n = TMEDA、TMPDA、PMDTA) 还是电荷分离的离子对 [(L n ) Zn(OCHO)][OCHO] (L n = Me 4 TACD)。[ZnH 2 ] n与温和的路易斯酸
• Ligand Influence on Carbonyl Hydroboration Catalysis by Alkali Metal Hydridotriphenylborates [(L)M][HBPh₃ ] (M=Li, Na, K)
  作者：Hassan Osseili、Debabrata Mukherjee、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/chem.201702818

  日期：2017.10.12

  Alkali metal hydridotriphenylborates [(L1)M][HBPh3] (L1=Me6TREN; M=Li, Na, K) chemoselectively catalyze the hydroboration of carbonyls and CO2, with lithium being the most active system. A new series of complexes [(L2)M][HBPh3] [M=Li (1), Na (2), K (3)] featuring the cyclen‐derived macrocyclic polyamine Me4TACD (L2) were synthesized in a “one‐pot” fashion and fully characterized including X‐ray crystallography

  碱金属氢化三苯硼酸酯[（L 1）M] [HBPh 3 ]（L 1 = Me 6 TREN； M = Li，Na，K）化学选择性催化羰基和CO 2的硼氢化反应，锂是最活跃的系统。合成了一系列新的复合物[（L 2）M] [HBPh 3 ] [M = Li（1），Na（2），K（3）]，该复合物的特征是来自环烯的大环多胺Me 4 TACD（L 2）。以“一锅法”方式进行，并具有包括X射线晶体学在内的所有特征。在水晶中，1 – 3表现出[HBPh 3 ] -阴离子从锂到钾的金属配位变化很大。其结构与[（L 1）M] [HBPh 3 ]中的结构不同。L 1，L 2以及其他N和O供体多齿配体对[Li（HBPh 3）]的配位作用被用来合理化羰基硼氢化反应中的催化活性。
• Regioselective Hydrosilylation of Olefins Catalyzed by a Molecular Calcium Hydride Cation
  作者：Danny Schuhknecht、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201909585

  日期：2020.1.2

  Chemo- and regioselectivity are often difficult to control during olefin hydrosilylation catalyzed by d- and f-block metal complexes. The cationic hydride of calcium [CaH]+ stabilized by an NNNN macrocycle was found to catalyze the regioselective hydrosilylation of aliphatic olefins to give anti-Markovnikov products, while aryl-substituted olefins were hydrosilyated with Markovnikov regioselectivity

  在d和f嵌段金属络合物催化的烯烃氢化硅烷化过程中，化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的钙[CaH] +阳离子氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应，生成抗马尔可夫尼可夫产物，而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化硅烷化。乙烯被伯和仲氢硅烷有效地氢化硅烷化，得到二乙基和单乙基化的硅烷。脂肪族氢硅烷优于其他常用的氢硅烷：芳基硅烷（如PhSiH3）经历由亲核氢化物促进的加扰反应，而烷氧基和甲硅烷氧基取代的氢硅烷则产生可分离的烷氧基和甲硅烷氧基钙衍生物。
• Zinc hydridotriphenylborates supported by a neutral macrocyclic polyamine
  作者：Debabrata Mukherjee、Ann-Kristin Wiegand、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/c7dt01094j

  日期：——

  A neutral macrocyclic polyamine 1,4,7,10-tetramethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (Me₄TACD) stabilizes cationic zinc hydridotriphenylborates that react with CO₂(1 atm) under insertion into the B–H bonds.

  一种中性的大环多胺1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（Me₄TACD）稳定阳离子锌氢三苯硼酸盐，它们与CO₂（1大气压）反应并插入到B-H键中。
• Calcium Hydride Cation [CaH]⁺Stabilized by an NNNN-type Macrocyclic Ligand: A Selective Catalyst for Olefin Hydrogenation
  作者：Danny Schuhknecht、Carolin Lhotzky、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201706848

  日期：2017.9.25

  Reaction of dibenzyl calcium complex [Ca(Me4TACD)(CH2Ph)2], containing the neutral NNNN‐type macrocyclic ligand Me4TACD (Me4TACD=1,4,7,10‐tetramethyl‐1,4,7,10‐tetraazacyclododecane), with triphenylsilane gave the cationic dinuclear calcium hydride [Ca2H2(Me4TACD)2](PhCHSiPh3)2 which was characterized by NMR spectroscopy and single‐crystal X‐ray diffraction. The cation can be regarded as the ligand‐stabilized

  二苄基钙络合物的[Ca（ME的反应4 TACD）（CH 2 PH）2 ]，含有中性NNNN型大环配位我4 TACD（ME 4 TACD = 1,4,7,10-四甲基-1,4， 7,10-四氮杂环十二烷）与三苯基硅烷反应得到阳离子双核氢化钙[Ca 2 H 2（Me 4 TACD）2 ]（PhCHSiPh 3）2，其特征在于NMR光谱和单晶X射线衍射。阳离子可以被认为是假设的[CaH] +的配体稳定的二聚体形式。苄基钙阳离子[Ca（Me 4 TACD）（CH2 PH）（THF）] +，得到双阳离子钙的氢化物的[Ca 2 ħ 2（ME 4 TACD）2 ] [巴4 ] 2（AR = C 6 H ^ 4 -4-吨卜; C ^ 6 ħ 3 -3,5- ‐Me 2）含有弱配位阴离子。在THF中，它们催化H 2和D 2的同位素交换，得到HD和未活化的1-烯烃的氢化。