Pore Environment Effects on Catalytic Cyclohexane Oxidation in Expanded Fe<sub>2</sub>(dobdc) Analogues
作者:Dianne J. Xiao、Julia Oktawiec、Phillip J. Milner、Jeffrey R. Long
DOI:10.1021/jacs.6b08417
日期:2016.11.2
environment on product selectivity and catalyst stability in a series of iron-based frameworks. Specifically, expanded analogues of Fe2(dobdc) (dobdc4- = 2,5-dioxido-1,4-benzenedicarboxylate) were synthesized and evaluated, including the biphenyl derivative Fe2(dobpdc) (H4dobpdc = 4,4'-dihydroxy-[1,1'-biphenyl]-3,3'-dicarboxylic acid), the terphenyl derivative Fe2(dotpdc) (H4dotpdc = 4,4″-dihydroxy-[1,1':4'
金属有机骨架是一类新的多相催化剂,其中可以很容易地实现对催化中心周围的直接和远程化学环境的分子水平控制。在这里,环己烷氧化成环己醇和环己酮被用作模型反应,以研究疏水孔环境对一系列铁基骨架中产物选择性和催化剂稳定性的影响。具体来说,合成并评估了 Fe2(dobdc)(dobdc4- = 2,5-dioxido-1,4-benzodicarboxylate)的扩展类似物,包括联苯衍生物 Fe2(dobpdc)(H4dobpdc = 4,4'-dihydroxy-[1 ,1'-联苯]-3,3'-二元羧酸)、三联苯衍生物 Fe2(dotpdc) (H4dotpdc = 4,4"-二羟基-[1,1':4',1"-三联苯]-3, 3″-二羧酸), 和三个改性的三联苯衍生物,其中中心环被四氟、四甲基或二叔丁基芳基取代。在这五种材料中,通过简单地改变骨架孔径和在铁位点附近安装非极性官能团,醇:酮(A:K)比显着提高了