enantioselectivities. For quinoline derivatives, selective hydrogenation of both the carbocycle and heterocycle was observed depending on the ring substitution. Spectroscopic and mechanistic studies established molybdenum η6-arene complexes as the catalyst resting state and that partial hydrogenation arises from dissociation of the substrate from the coordination sphere of molybdenum prior to complete
描述了用于取代
喹啉和
萘不对称
氢化的对映富
钼预
催化剂的合成。三类具有手性取代基的钳形
配体被评估为
钼催化
氢化反应中的支持
配体,其中
恶唑啉亚
氨基(
吡啶)螯合物被确定为最佳
配体。一系列
2,6-二取代的
喹啉被
氢化成对映富集的
十氢喹啉,具有高非对映选择性和对映选择性。对于
喹啉衍
生物,根据环取代观察到
碳环和杂环的选择性
氢化。光谱和机理研究确定
钼 η 6-
芳烃配合物作为
催化剂的静止状态,部分
氢化是由于底物在完全还原之前从
钼的配位层解离而产生的。基于由底物和手性
配体之间的空间相互作用确定的
芳烃前手性面各自配位的相对能量,而不是通过杂原子的预配位,提出了立体
化学模型。