1,5-脱水-1,1-C-[(2,2-二甲基-1,3-丙烷二基)二(氧基)]-2,3,4,6-四-O-(苯基甲基)-D-山梨糖醇 | 261713-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,5-脱水-1,1-C-[(2,2-二甲基-1,3-丙烷二基)二(氧基)]-2,3,4,6-四-O-(苯基甲基)-D-山梨糖醇
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-5',5'-dimethylspiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,2'-[1,3]dioxane]
• 英文别名: (8R,9R,10S,11R)-3,3-dimethyl-9,10,11-tris(phenylmethoxy)-8-(phenylmethoxymethyl)-1,5,7-trioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 261713-59-1
• 化学式: C₃₉H₄₄O₇
• 分子量: 624.774
• InChiKey: HCWBDWGZFZFTPB-GOFGAPPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-脱水-1,1-C-[(2,2-二甲基-1,3-丙烷二基)二(氧基)]-2,3,4,6-四-O-(苯基甲基)-D-山梨糖醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,4,5,7-tetra-O-benzyl-1-deoxy-2-O-(3-tert-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethylpropyl)-D-gluco-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  通过螺糖邻位酯高效高效地合成环糖醇衍生物

  摘要：

  描述了经由螺糖原酸酯由糖内酯制备环糖醇衍生物。的关键步骤是从糖原酸酯的新颖烯醇醚地层与阿尔梅3和烷基烯醇醚与氯化锌的有效分子内醛醇环化2在THF H / 2 O.首先，螺糖原酸酯图3a - Ç是从制备苄基保护的糖内酯1a – c和2,2-二甲基丙二醇（2）。通过在CH 2 Cl 2中处理AlMe 3，这些原酸酯被有效地转化为烯醇醚5a – c。。该反应的起始步骤是伴随着甲基阴离子插入而进行的吡喃环裂解，第二步骤是由AlMe 3的路易斯酸度引起的二恶烷开环。生成的烷基烯醇醚用DMSO / Ac 2 O处理，并且形成的酮化合物通过ZnCl 2催化的Aldol在THF / H 2 O中环化而转化为碳糖9a - c。总产量9a，9b，基于内酯1a – c的9c和9c分别为64％，64％和54％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00621-9
• 作为产物：
  描述：

  5-内酯 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 甲氧基三甲基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到1,5-脱水-1,1-C-[(2,2-二甲基-1,3-丙烷二基)二(氧基)]-2,3,4,6-四-O-(苯基甲基)-D-山梨糖醇
  参考文献：
  名称：

  通过螺糖邻位酯高效高效地合成环糖醇衍生物

  摘要：

  描述了经由螺糖原酸酯由糖内酯制备环糖醇衍生物。的关键步骤是从糖原酸酯的新颖烯醇醚地层与阿尔梅3和烷基烯醇醚与氯化锌的有效分子内醛醇环化2在THF H / 2 O.首先，螺糖原酸酯图3a - Ç是从制备苄基保护的糖内酯1a – c和2,2-二甲基丙二醇（2）。通过在CH 2 Cl 2中处理AlMe 3，这些原酸酯被有效地转化为烯醇醚5a – c。。该反应的起始步骤是伴随着甲基阴离子插入而进行的吡喃环裂解，第二步骤是由AlMe 3的路易斯酸度引起的二恶烷开环。生成的烷基烯醇醚用DMSO / Ac 2 O处理，并且形成的酮化合物通过ZnCl 2催化的Aldol在THF / H 2 O中环化而转化为碳糖9a - c。总产量9a，9b，基于内酯1a – c的9c和9c分别为64％，64％和54％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00621-9

文献信息

• Facile Ring Transformation from Gluconolactone to Cyclitol Derivative via Spiro Sugar Ortho Ester
  作者：Hiro Ohtake、Shiro Ikegami

  DOI：10.1021/ol9913035

  日期：2000.2.1

  derivative 8 which is a versatile synthon for the synthesis of valiolamine and its related compounds is described. Key steps in this preparation are a novel enol ether formation from spiro sugar ortho esters with AlMe3 and an intramolecular Aldol condensation of alkyl enol ethers catalyzed by ZnCl2 in THF-H2O. With these reactions, gluconolactone derivative 1 was efficiently converted into 8 in short

  [反应：见正文]描述了一种短周期制备的环糖醇衍生物8的方法，它是用于合成缬氨酰胺及其相关化合物的通用合成子。该制备过程中的关键步骤是由螺旋糖原酸酯与AlMe3形成新的烯醇醚，以及ZnCl2在THF-H2O中催化的烷基烯醇醚的分子内Aldol缩合。通过这些反应，葡糖酸内酯衍生物1在短时间内有效地转化为8。