1-(1-甲氧基乙烯基)-4-硝基苯 | 3440-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(1-甲氧基乙烯基)-4-硝基苯
• 英文名称: p-Nitro-α-methoxy-styrol
• 英文别名: 1-(1-Methoxyethenyl)-4-nitrobenzene
• CAS: 3440-23-1
• 化学式: C₉H₉NO₃
• 分子量: 179.175
• InChiKey: ZCFKVTMOUPGVJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2909309090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-甲氧基乙烯基)-4-硝基苯 在 溶剂黄146 作用下， 生成 对硝基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  环取代的 α-甲氧基苯乙烯质子化速率常数的马库斯处理：内在反应障碍和反应坐标的形状

  摘要：

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒

  DOI：

  10.1021/ja071007k
• 作为产物：
  描述：

  α-methoxy-4-nitrostyrene 在 水 作用下， 生成 1-(1-甲氧基乙烯基)-4-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  环取代的 α-甲氧基苯乙烯质子化速率常数的马库斯处理：内在反应障碍和反应坐标的形状

  摘要：

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒

  DOI：

  10.1021/ja071007k

文献信息

• Selective Intermolecular [2 + 2] Cycloaddition Reaction Using Platinum(II) Catalyst with Hollow-shaped Triethynylphosphine
  作者：Masaru Ebisawa、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/cl.2012.786

  日期：2012.8.5

  Intermolecular [2 + 2] cycloaddition reaction of an allenyl silyl ether with vinyl ethers was realized on the basis of electrophilic activation of the allene by the platinum–phosphine catalyst, affording the corresponding methylenecyclobutanes in good yield. The use of the bulky trialkynylphosphine as a ligand was indispensable to achieve highly selective [2 + 2] cycloaddition.

  基于铂-膦催化剂对烯炔的电亲和激活，成功实现了烯炔硅醚与乙烯醚的分子间[2 + 2]环加成反应，获得了相应的亚甲基环丁烷，产率良好。使用体积较大的三烷基膦作为配体对于实现高度选择性的[2 + 2]环加成反应是不可或缺的。
• Oxycyanation of Vinyl Ethers with 2,2,6,6-Tetramethyl-<i>N</i>-oxopiperidinium Enabled by Electron Donor–Acceptor Complex
  作者：Jia-Li Liu、Ze-Fan Zhu、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03858

  日期：2018.2.2

  An efficient and mild oxycyanation of vinyl ethers with 2,2,6,6-tetramethyl-N-oxopiperidinium and TMSCN is described. The mechanistic studies indicated that the formation of an electron donor–acceptor complex and subsequent single-electron-transfer process could be involved in the reaction.

  描述了用2,2,6,6-四甲基-N-氧代哌啶鎓和TMSCN对乙烯基醚进行有效且温和的氧氰化。机理研究表明，该反应可能涉及电子给体-受体配合物的形成以及随后的单电子转移过程。
• Platinum(II)-Catalyzed Intermolecular [3 + 2] Cycloaddition of Propadienyl Silyl Ethers and Alkenyl Ethers
  作者：Hiroyuki Kusama、Masaru Ebisawa、Hideaki Funami、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja907633b

  日期：2009.11.18

  A Pt(II)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of silyl propadienyl ethers and alkenyl ethers has been developed as the first example of the utilization of allenes as a three-carbon unit in a transition-metal-catalyzed intermolecular cycloaddition reaction. Pt(II)-containing 1,3-dipole equivalents generated by electrophilic activation of silyl propadienyl ethers using a Pt(II) catalyst reacted with

  Pt(II) 催化的甲硅烷基丙二烯基醚和烯基醚的 [3 + 2] 环加成反应已被开发作为在过渡金属催化的分子间环加成反应中利用丙二烯作为三碳单元的第一个例子。通过使用 Pt(II) 催化剂对甲硅烷基丙二烯基醚进行亲电活化生成含 Pt(II) 的 1,3-偶极等效物，该催化剂与各种富电子烯烃反应，以高产率和广泛的通用性得到合成有用的官能化环戊烯衍生物。
• Kinetics of bromination of highly reactive .alpha.-methoxystyrenes. The balance between thermodynamic and intrinsic kinetic contributions to the selectivity in bromination and protonation of styrenes
  作者：Marie Francoise Ruasse、Jacques Emile Dubois

  DOI：10.1021/ja00323a028

  日期：1984.5

  des composes X-C 6 H 4 -C(OMe)=CH 2 (X=OMe −4 , Me −4 , H, F −4 , Cl −3 , CF 3−3 , NO 2−3 , NO 2−4 ) sont mesures afin d'evaluer le changement de selectivite avec les additions electrophiles sur les styrenes

  Les effet des substituants du cycle dans les bromations des composes XC 6 H 4 -C(OMe)=CH 2 (X=OMe -4 , Me -4 , H, F -4 , Cl -3 , CF 3-3 , NO 2−3 , NO 2−4 ) 子测量 afin d'evaluer le changement de selectivite avec les 添加亲电试剂 sur les 苯乙烯
• Structure−Reactivity Effects on Primary Deuterium Isotope Effects on Protonation of Ring-Substituted α-Methoxystyrenes
  作者：Wing-Yin Tsang、John P. Richard

  DOI：10.1021/ja905080e

  日期：2009.10.7

  Primary product isotope effects (PIEs) on L(+) and carboxylic acid catalyzed protonation of ring-substituted alpha-methoxystyrenes (X-1) to form oxocarbenium ions X-2(+) in 50/50 (v/v) HOH/DOD were calculated from the yields of the alpha-CH(3) and alpha-CH(2)D labeled ketone products, determined by (1)H NMR. A plot of PIE against reaction driving force shows a maximum PIE of 8.7 for protonation of

  初级产物同位素效应 (PIE) 对 L(+) 和羧酸催化环取代的 α-甲氧基苯乙烯 (X-1) 质子化形成 50/50 (v/v) HOH/ 中的氧碳鎓离子 X-2(+) DOD 由 α-CH(3) 和 α-CH(2)D 标记酮产物的产率计算，并通过 (1)H NMR 测定。PIE 与反应驱动力的关系图显示，Cl(2)CHCOOH 质子化 4-MeO-1 时的最大 PIE 为 8.7 (DeltaG(o) = 1.0 kcal/mol)。L(3)O(+) (DeltaG(o) = -2.8 kcal/mol) 质子化 4-MeO-1 时，PIE 降至 8.1，3,5-di-NO(2) 质子化时，PIE 降至 5.1 -1 由 MeOCH(2)COOH (DeltaG(o) = 13.1 kcal/mol)。PIE 最大值约为 DeltaG(o) = 0。L(3)O(+) 等对 4-MeO-1