1-(2,2-二氟乙烯基)-3-(三氟甲基)苯 | 90605-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(2,2-二氟乙烯基)-3-(三氟甲基)苯
• 英文名称: 1-(2,2-difluorovinyl)-3-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: Benzene, 1-(2,2-difluoroethenyl)-3-(trifluoromethyl)-；1-(2,2-difluoroethenyl)-3-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 90605-29-1
• 化学式: C₉H₅F₅
• 分子量: 208.131
• InChiKey: KOMJDHGPBRKGBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-二氟乙烯基)-3-(三氟甲基)苯 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-fluoro-3-(3-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳对宝石-二氟烯烃的直接电化学脱氟羧化

  摘要：

  我们报告了宝石-二氟烯烃与CO 2的直接电化学脱氟羧化反应，简便，经济地合成α-氟丙烯酸。通过在恒定电流条件下在用户友好的不分隔电池中使用铂板作为工作阴极，并使用廉价的镍板作为阳极，在室温下反应平稳进行，而无需使用昂贵的过渡金属催化剂，配体，外部碱或还原剂，以高达83％的收率和20：1的Z / E比提供所需的加合物，并具有良好的官能团耐受性。进行了循环伏安法研究，并提出了一种新颖的ECEC工艺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03051
• 作为产物：
  描述：

  氟里昂-22 、 3-三氟甲基苯甲醛 在 四丁基氯化铵 、 三苯基膦 、 methyloxirane 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以49%的产率得到1-(2,2-二氟乙烯基)-3-(三氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  二氟卡宾与二氟亚甲基叶立德之间的转化

  摘要：

  描述了二氟亚甲基叶立德和二氟卡宾之间的相互转化。该二氟亚甲基叶立德前体中，Ph 3 P + CF 2 CO 2 - ，也可以变成一个高效的二氟卡宾的试剂，而经典二氟卡宾的试剂，HCF 2 Cl和FSO 2 CF 2 CO 2 TMS，可能会产生高反应性的二氟亚甲基内鎓盐。因此，使用相同的试剂可以选择性地实现Wittig的二氟烯烃化和二氟环丙烷化。另外，从不同卡宾来源获得的叶立德在维蒂希反应中显示出不同的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201303248

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Selective Unsymmetrical Dioxidation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Douglas L. Orsi、Justin T. Douglas、Jacob P. Sorrentino、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00415

  日期：2020.8.21

  proceed through reactive intermediates prone to eliminate a fluorine atom and generate monofluorinated products. Taking advantage of the distinct reactivity of gem-difluoroalkenes, we present a cobalt-catalyzed regioselective unsymmetrical dioxygenation of gem-difluoroalkenes using phenols and molecular oxygen, which retains both fluorine atoms and provides β-phenoxy-β,β-difluorobenzyl alcohols. Mechanistic

  gem -二氟烯烃代表了有机氟化学的宝贵合成手柄；然而，该子结构的大多数反应通过易于消除氟原子并生成单氟化产物的反应中间体进行。取的不同反应性的优点宝石-difluoroalkenes中，我们提出的钴催化的区域选择性不对称双加氧宝石-difluoroalkenes使用酚和分子氧，它保留两个氟原子，并提供β苯氧基- β，β-二氟苄基醇。机理研究表明，该反应通过由 Co(II)/O 2引发的自由基链过程进行/苯酚并被钴基催化剂淬灭。这种机制能够保留两个氟原子，这与通常涉及脱氟的大多数过渡金属催化的鎓二氟烯烃反应形成对比。
• Photoredox‐Coupled F‐Nucleophilic Addition: Allylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Haidong Liu、Liang Ge、Ding‐Xing Wang、Nan Chen、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201814308

  日期：2019.3.18

  which otherwise are essentially reluctant towards F‐nucleoplilic addition, now readily participate in this fluoroallylation reaction. Furthermore, this strategy provides an elegant example for the generation, as well as functionalization, of α‐CF3‐substituted benzylic radical intermediates using cheap and readily available starting materials.

  利用光氧化还原催化技术，开发了一种新的策略，可方便地构建嵌入CF 3的三级/四级碳中心。由于单电子氧化的关键步骤，富含电子的宝石-二氟烯烃本来就不愿进行F-核苷的加成反应，现在可以轻松地参与该氟代芳基化反应。此外，该策略提供了一个优雅例如用于发电，以及官能化，α-CF 3 -取代的使用便宜和容易获得的起始原料苄自由基中间体。
• Synthesis of Alkylated Monofluoroalkenes via Fe-Catalyzed Defluorinative Cross-Coupling of Donor Alkenes with <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Ling Yang、Wei-Wei Ji、E Lin、Ji-Lin Li、Wen-Xin Fan、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00471

  日期：2018.4.6

  A reductive cross-coupling of gem-difluoroalkenes with diverse unactivated and heteroatom substituted olefins through a Fe-catalyzed hydrogen atom transfer (HAT) strategy is reported. Different from the previous HAT-type olefin cross-coupling reactions, the presence of a fluorine atom in the molecule results in a stereoselective β-F cleavage, leading to a C(sp2)–C(sp3) bond formation. A wide variety

  据报道，通过Fe催化的氢原子转移（HAT）策略，将宝石-二氟烯烃与各种未活化的和杂原子取代的烯烃进行还原性交叉偶联。与以前的HAT型烯烃交叉偶联反应不同，分子中氟原子的存在导致立体选择性β-F裂解，导致形成C（sp 2）–C（sp 3）键。在耐空气和耐水的反应条件下，以良好的效率和优异的Z选择性获得了多种烷基化的单氟烯烃。还实现了类似的单氟烯烃的脱氟偶联反应。
• Synthesis and decarboxylative Wittig reaction of difluoromethylene phosphobetaine
  作者：Jian Zheng、Ji Cai、Jin-Hong Lin、Yong Guo、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1039/c3cc44271c

  日期：——

  A key intermediate, difluoromethylene phosphobetaine, in the Wittig reaction of ClCF2CO2Na–Ph3P with aldehydes was synthesized and characterized, which confirmed the reaction mechanism. The decarboxylation of this stable intermediate was a convenient approach for Wittig difluroolefination. Its reactivity could be adjusted by the modification of the substituent on the phosphorus.

  制备并表征了氯二氟乙酸钠-三苯基膦与醛在Wittig反应中的关键中间体——二氟亚甲基磷杂二氮六环，证实了反应机理。该稳定中间体的脱羧是一种方便的Wittig二氟烯烃化的方法。通过磷原子上取代基的修饰，可以调节其反应活性。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed regio- and stereoselective benzylic α-fluoroalkenylation with gem-difluorostyrenes
  作者：Lingheng Kong、Bingxian Liu、Xukai Zhou、Fen Wang、Xingwei Li

  DOI：10.1039/c7cc06048c

  日期：——

  Rhodium(III)-catalyzed mild benzylic α-fluoroalkenylation of 8-methylquinolines with gem-difluorostyrenes has been developed. This reaction occurred via C–H activation and C–F cleavage and is applicable to a wide range of substrates, leading to the synthesis of Z-alkenyl fluorides under mild and redox-neutral conditions with high regio- and stereoselectivity.

  已经开发了铑（III）与宝石-二氟苯乙烯的8-甲基喹啉的轻度苄基α-氟烯基化。该反应通过C–H活化和C–F裂解发生，适用于多种底物，导致在温和和氧化还原中性条件下具有高区域和立体选择性的Z-烯基氟化物的合成。