Repositioning the functionalities of olefinic alcohols is a common process encountered in synthesis. Such transformations often require multistep reactions, or strong acids. We report here that, in the presence of a catalytic amount of RuClsub 2}(PPhsub 3})sub 3}, homoallylic alcohols and allyl alcohols undergo structural reorganization in which both the hydroxyl group and the olefin have been reshuffled
重新定位
烯烃醇的官能团是合成中常见的过程。这种转化通常需要多步反应或强酸。我们在此报告说,在催化量的 RuClsub 2}(PPhsub 3})sub 3} 存在下,高
烯丙醇和
烯丙醇发生结构
重组,其中羟基和
烯烃均已重新改组. 这些结果表明高
烯丙醇改组的速率决定步骤是初始
烯烃迁移。不管确切的机制如何,尽管反应仍然仅限于
苄基和肉桂基类型的醇,使用催化量的过渡
金属络合物在
水和空气环境下选择性地重新排列分子结构,在机械和合成方面开辟了许多新的机会。
重组前体也可以通过
铟介导的巴比尔反应在
水中制备,这一事实进一步增强了其合成的多功能性。11 参考,1 图。