1-(4-溴苯基)-2-硝基丙烷-1-醇 | 39220-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-溴苯基)-2-硝基丙烷-1-醇
• 英文名称: 1-p-Bromphenyl-2-nitropropan-1-ol
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)-2-nitropropan-1-OL
• CAS: 39220-95-6
• 化学式: C₉H₁₀BrNO₃
• 分子量: 260.087
• InChiKey: UKKGOCSVLKPJMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 1-(4-溴苯基)-2-硝基丙烷-1-醇 在 硫酸 、 三氧化硫 作用下， 生成 1,1-Bis-(4-brom-phenyl)-2-nitro-propan
  参考文献：
  名称：

  Szantay; Soos, Magyar Kemiai Folyoirat, 1958, vol. 64, p. 470,471

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 对溴苯甲醛 在 silica gel 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.07h， 以70%的产率得到1-(4-溴苯基)-2-硝基丙烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  SiO₂Catalyzed Henry Reaction: Microwave Assisted Preparation of 2-Nitroalkanols in Dry Media

  摘要：

  当微波照射时，硝基烷烃在活化的 SiO2 表面快速加成芳香醛（亨利反应），以中等到高产率生成 2-硝基烷醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.637

文献信息

• A Highly<i>anti</i>-Selective Asymmetric Henry Reaction Catalyzed by a Chiral Copper Complex: Applications to the Syntheses of (+)-Spisulosine and a Pyrroloisoquinoline Derivative
  作者：Kun Xu、Guoyin Lai、Zhenggen Zha、Susu Pan、Huanwen Chen、Zhiyong Wang

  DOI：10.1002/chem.201201775

  日期：2012.9.24

  A highly anti‐selective asymmetric Henry reaction has been developed, affording synthetically versatile β‐nitroalcohols in a predominately anti‐selective manner (mostly above 15:1) and excellent ee values (mostly above 95 %). Moreover, the anti‐selective Henry reaction was carried out in the presence of water for the first time with up to 99 % ee. The catalytic mechanism was proposed based on the detection

  已经开发出了一种高度抗选择性的不对称亨利反应，以一种主要是抗选择性的方式（大多数在15：1以上）和出色的ee值（大多数在95％以上）提供了合成通用的β-硝基醇。此外，抗选择性亨利反应是在水的存在下首次以高达99％  ee的条件进行的。基于萃取电喷雾电离质谱（EESI-MS）对中间体的检测，提出了催化机理。此外，抗加合物已成功转化为具有生化重要性的（+）-螺旋甜菜碱和吡咯并异喹啉衍生物。
• d-Mannitol-derived novel chiral thioureas: Synthesis and application in asymmetric Henry reactions
  作者：Miaoxi Liu、Nan Ji、Li Wang、Peng Liu、Wei He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.082

  日期：2018.3

  Five novel thioureas have been obtained through multi-step reactions from d-Mannitol as starting material and applied as catalysts in the asymmetric Henry reaction. Using catalyst 7a, (1S,2R)-2-nitro-1-phenylpropan-1-ol containing two chiral centers was obtained in high yield and with high selectivity (up to 95% yield, 87% ee, 91:9 dr). This catalyst also retained activity in the presence of water

  通过以d-甘露糖醇为原料的多步反应已获得了五种新颖的硫脲，并已将其用作不对称亨利反应的催化剂。使用催化剂7a，以高收率和高选择性获得了具有两个手性中心的（1 S，2 R）-2-硝基-1-苯基丙-1-醇（高达95％的收率，87％的ee，91：9博士）。该催化剂在水存在下也保持活性，提供高达93％的收率，88％的ee和94：6 dr。
• A Highly syn-Selective Nitroaldol Reaction Catalyzed by CuII-Bisimidazoline
  作者：Liang Cheng、Jiaxing Dong、Jingsong You、Ge Gao、Jingbo Lan

  DOI：10.1002/chem.201000650

  日期：——

  Catalyzing Henry: Chiral bisimidazoline 1–Cu(OTf)2, in the presence of N‐methylmorpholine as a base, was discovered to efficiently catalyze the nitroaldol reaction in a highly syn‐ and enantioselective manner for a broad range of aldehydes, including aromatic, heteroaromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes (see scheme).

  催化亨利（Henry）：发现在N-甲基吗啉为碱的存在下，手性双咪唑啉1 -Cu（OTf）2能以高合成和对映选择性的方式有效催化多种醛（包括芳族化合物）的硝基醛反应。杂芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛（请参见方案）。
• Pore size control and organocatalytic properties of nanostructured silica hybrid materials containing amino and ammonium groups
  作者：Samir El Hankari、Blanca Motos-Pérez、Peter Hesemann、Ahmed Bouhaouss、Joël J. E. Moreau

  DOI：10.1039/c1jm10422e

  日期：——

  Periodic mesoporous organosilicas containing amine and ammonium substructures were synthesized via soft templating approaches using anionic surfactants. Pore size control was achieved either using anionic surfactants containing alkyl groups of variable chain lengths or by addition of swelling agents such as mesitylene (1,3,5-trimethylbenzene, TMB) to the hydrolysis–polycondensation mixture. The addition of mesitylene allows to increase the pore size in the materials from 2 to 6 nm. The materials appear as versatile and recyclable heterogeneous organocatalysts in Knoevenagel and Henry reactions and in the formation of monoglycerides by ring opening reaction of glycidol. This study highlights the huge potential of silica hybrid materials containing ionic substructures (i-silica) materials in heterogeneous catalysis.

  利用阴离子表面活性剂，通过软模板法合成了含有胺和铵亚结构的周期性介孔有机硅。孔径控制可通过使用含有不同链长烷基的阴离子表面活性剂或在水解-缩聚混合物中添加膨胀剂（如介苯（1,3,5-三甲基苯，TMB））来实现。添加间二甲苯可使材料的孔径从 2 纳米增加到 6 纳米。在克诺文纳格尔反应和亨利反应中，以及在通过缩水甘油的开环反应形成单甘酯的过程中，这些材料都是多功能、可循环的异质有机催化剂。这项研究凸显了含有离子子结构（i-二氧化硅）材料的二氧化硅杂化材料在异相催化中的巨大潜力。
• Binaphthyl-Proline Hybrid Chiral Ligands: Modular Design, Synthesis, and Enantioswitching in Cu(II)-Catalyzed Enantioselective Henry Reactions
  作者：Chao Yao、Yaoqi Chen、Chao Wang、Ruize Sun、Haotian Chang、Ruiheng Jiang、Lin Li、Xin Wang、Yue-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01127

  日期：——

  Chiral O–N–N tridentate ligands were designed from proline and BINOL. Their design strategy and performance were evaluated using a copper(II)-catalyzed asymmetric Henry reaction as a model. The desired β-nitroalcohols were obtained in up to 94% ee’s. Preliminary results suggested that the stereofacial selection of the reactions was mainly controlled by the chiral diamine moiety derived from proline

  手性 O-N-N 三齿配体是由脯氨酸和 BINOL 设计的。使用铜（II）催化的不对称亨利反应作为模型评估了他们的设计策略和性能。获得了所需的 β-硝基醇，其 ee 高达 94%。初步结果表明，反应的立体选择性主要受脯氨酸衍生的手性二胺部分控制，中心手性和轴向手性的匹配对于反应的高立体选择性至关重要。当适当的取代基被引入联萘基时，观察到对映体转换。在使用不带 3 个取代基的2a作为手性配体的反应中发现了Si选择，而Re-当使用带有3-三氟甲基的2i作为手性配体时，发现具有相同的高对映选择性。