1-(4-溴苯基)-4H-吡啶-3-甲酰胺 | 121809-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 1-(4-溴苯基)-4H-吡啶-3-甲酰胺
• 英文名称: 1-(4-Bromo-phenyl)-1,4-dihydro-pyridine-3-carboxylic acid amide
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)-1,4-dihydropyridine-3-carboxamide；1-(4-bromophenyl)-4H-pyridine-3-carboxamide
• CAS: 121809-27-6
• 化学式: C₁₂H₁₁BrN₂O
• 分子量: 279.136
• InChiKey: YZULVBKKGYHXDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.543±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  46.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-溴苯基)-4H-吡啶-3-甲酰胺 在 potassium cyanide 、 potassium chloride 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-(4-Bromo-phenyl)-3-carbamoyl-pyridinium
  参考文献：
  名称：

  具有生物重要性的还原吡啶的反应活性V.在铁氰化物介导的二氢烟碱酰胺氧化中电子相对于质子损失的相对重要性

  摘要：

  研究了铁氰化物介导的各种1-（4-取代的苯基）-1,4-二氢烟碱酰胺氧化的动力学，假定速率决定了初始电子损失或速率决定了快速预平衡步骤后的质子损失。使用两种方法获得的值相似。此外，发现使用AM1分子轨道近似法产生的垂直电离势与log（氧化率）高度相关，而从二氢吡啶基自由基阳离子得到的质子损失的计算则显示出低得多的依赖性。测得的动力学氘同位素效应很小。这些数据表明，二氢烟酰胺的初始电子损失是决定反应速率的最重要事件。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89076-1
• 作为产物：
  描述：

  3-carbamoyl-1-(2,4-dinitrophenyl)pyridinium chloride 在 sodium dithionite 作用下， 生成 1-(4-溴苯基)-4H-吡啶-3-甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  具有生物重要性的还原吡啶的反应活性V.在铁氰化物介导的二氢烟碱酰胺氧化中电子相对于质子损失的相对重要性

  摘要：

  研究了铁氰化物介导的各种1-（4-取代的苯基）-1,4-二氢烟碱酰胺氧化的动力学，假定速率决定了初始电子损失或速率决定了快速预平衡步骤后的质子损失。使用两种方法获得的值相似。此外，发现使用AM1分子轨道近似法产生的垂直电离势与log（氧化率）高度相关，而从二氢吡啶基自由基阳离子得到的质子损失的计算则显示出低得多的依赖性。测得的动力学氘同位素效应很小。这些数据表明，二氢烟酰胺的初始电子损失是决定反应速率的最重要事件。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89076-1

文献信息

• Thermodynamics and Kinetics of the Hydride-Transfer Cycles for 1-Aryl-1,4-dihydronicotinamide and Its 1,2-Dihydroisomer
  作者：Xiao-Qing Zhu、Lei Cao、Yang Liu、Yuan Yang、Jin-Yong Lu、Jian-Shuang Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.200304714

  日期：2003.8.18

  derivative GPNA(+) may return to the 1,4-dihydropyridine by a hydride transfer cycle; but when the 1,2-dihydropyridine is used as the hydride donor, the formed pyridinium derivative can not return to the 1,2-dihydropyridine by the hydride reverse transfer from SH(-) to GPNA(+). These results clearly show that the hydride-transfer cycle is favorable for the 1,4-dihydronicotinamides, but unfavorable for the

  五个1-（对位取代苯基）-1,4-二氢烟酰胺（GPNAH-1,4-H（2））和五个1-（对位取代苯基）-1,2-二氢烟酰胺（GPNAH-1,2-合成H（2）），分别用于模拟NAD（P）H辅酶及其1,2-二氢异构体的还原反应。将1,4-二氢吡啶（GPNAH-1,4-H（2））和1,2-二氢异构体（GPNAH-1,2-H（2））用对三氟甲基亚苄基丙二腈（S）作为氢化物处理时受体，两个反应均得到相同的产物：吡啶一价转移，吡啶鎓衍生物（GPNA（+））和碳负离子SH（-）。对这两个反应的热力学分析表明，从1,2-二氢吡啶的氢化物转移比从相应的1,4-二氢异构体的氢化物转移要好得多，但是动力学检查表明，前一种反应比后一种反应明显慢，这主要是由于前一种反应的负活化熵大得多。用SH（-）处理形成的吡啶鎓衍生物（GPNA（+））时，主要的还原产物是相应的1,4-二氢吡啶以及痕量的1,2-二氢异构体。对氢化
• A classical but new kinetic equation for hydride transfer reactions
  作者：Xiao-Qing Zhu、Fei-Huang Deng、Jin-Dong Yang、Xiu-Tao Li、Qiang Chen、Nan-Ping Lei、Fan-Kun Meng、Xiao-Peng Zhao、Su-Hui Han、Er-Jun Hao、Yuan-Yuan Mu

  DOI：10.1039/c3ob40831k

  日期：——

  activation energies of various hydride transfer reactions was developed according to transition state theory using the Morse-type free energy curves of hydride donors to release a hydride anion and hydride acceptors to capture a hydride anion and by which the activation energies of 187 typical hydride self-exchange reactions and more than thirty thousand hydride cross transfer reactions in acetonitrile were

  根据过渡态理论，使用氢化物​​供体的莫尔斯型自由能曲线释放氢化物阴离子和氢化物受体以捕获氢化物阴离子，开发了一种经典但新颖的动力学方程式，用于估算各种氢化物转移反应的活化能。 187个典型的氢化物自交换反应和超过3万个氢化物交叉转移反应的活化能 乙腈被安全地估计在这项工作中。由于动力学方程式的发展仅基于氢化物转移反应物的相关化学键变化，因此该动力学方程式也应适用于质子转移反应，氢原子转移反应以及所有其他涉及断裂和化学反应的化学反应。化学键的形成。这项工作最重要的贡献之一是实现了氢化物转移反应动力学方程和热力学方程的完美统一。
• Determination of the C4H Bond Dissociation Energies of NADH Models and Their Radical Cations in Acetonitrile
  作者：Xiao-Qing Zhu、Hai-Rong Li、Qian Li、Teng Ai、Jin-Yong Lu、Yuan Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.200390108

  日期：2003.2.17

  the ten NADH models by 23.3-34.4 kcal mol(-1); this suggests that if the hydride transfer from the NADH models is initiated by a one-electron transfer, the proton transfer should be more likely to take place than the corresponding hydrogen atom transfer in the second step. In addition, some elusive structural information about the reaction intermediates of the NADH models was obtained by using Hammett-type

  通过以下方法评估了十种NADH模型（七个1,4-二氢烟酰胺衍生物，两个Hantzsch 1,4-二氢吡啶衍生物和9,10-二氢ac啶）中C4-H键的杂解和均解键能以及它们在乙腈中的自由基阳离子。根据NADH模型与N，N，N'，N'-四甲基-对苯二胺自由基高氯酸根在乙腈中的反应构建的四个热力学循环进行滴定量热法和电化学反应（注：C9-H键而不是C4 9，10-二氢ac啶的-H键；但是，除非另有说明，为方便起见，将C9-H键描述为C4-H键。结果表明，对于中性NADH模型，C4-H键的杂合和同质键解离能的能级涵盖了64.2-81.1和67.9-73.7 kcal mol（-1）的范围，分别和（C4-H）（。+）键的杂合和同质键解离能的能级涵盖了NADH模型的自由基阳离子的4.1-9.7和31.4-43.5 kcal mol（-1）的范围， 分别。1-苄基-1,4-二氢烟碱酰胺（BNAH），汉茨1
• Reactivity of biologically important reduced pyridines. IV. Effect of substitution on ferricyanide-mediated oxidation rates of various 1,4-dihydropyridines
  作者：Marcus E. Brewster、Agnes Simay、Klara Czako、David Winwood、Hassan Farag、Nicholas Bodor

  DOI：10.1021/jo00276a039

  日期：1989.7
• An Old but Simple and Efficient Method to Elucidate the Oxidation Mechanism of NAD(P)H Model 1-Aryl-1,4-dihydronicotinamides by Cations 2-Methyl-5-nitroisoquinolium, Tropylium, and Xanthylium in Aqueous Solution
  作者：Xiao-Qing Zhu、Yang Liu、Bing-Jun Zhao、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo0009696

  日期：2001.1.1

  xanthylium (Xn+) were treated by an NAD(P)H model 1-(p-substituted phenyl)-1.4-dihydronicotinamide series (1) in buffered aqueous solution to give the corresponding reduced products by accepting hydride. Effects of the 4-substituents of 1 on the reaction rates were investigated. Hammett's linear free energy relationship analysis on the three reactions of 1 provides the reaction constants of -0.48, -2.2, and

  用NAD（P）H模型1-（对位取代苯基）-1.4-二氢烟碱酰胺系列（1）处理阳离子2-甲基-5-硝基异喹啉鎓（IQ +），对（T +）和x鎓（Xn +）通过接受氢化物得到相应的还原产物。研究了1的4个取代基对反应速率的影响。Hammett对1的三个反应的线性自由能关系分析提供了分别以IQ +，T +和Xn +作为氢化物受体的反应常数-0.48，-2.2和-1.4。将本反应与机理众所周知的反应实例进行比较，例如1与单电子氧化剂Fe（CN）6（-3）的反应，结果表明，IQ +氧化的1的活性位在二氢吡啶环的4位，而T +和Xn +氧化的1的活性位在1位，这与结果一致由Brønsted型线性分析和二阶速率常数对数与氢化物供体氧化电位的关系研究得出。根据反应机理对1活性位点的依赖性，可以得出结论1与IQ +的反应是通过直接的一步式氢化物转移机理进行的，而1与T +和Xn +的反应将通过由单电子转移引