1-(9H-芴-3-基)-乙酮 | 55718-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 1-(9H-芴-3-基)-乙酮
• 英文名称: 1-(9H-fluoren-3-yl)ethanone
• 英文别名: 1-(9H-fluoren-3-yl)ethan-1-one；1-(9H-Fluoren-3-yl)-ethanone
• CAS: 55718-48-4
• 化学式: C₁₅H₁₂O
• mdl: MFCD03965308
• 分子量: 208.26
• InChiKey: CSABYBOSPVTETQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  183 °C
• 沸点：
  373.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(9H-芴-3-基)-乙酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(9H-fluoren-2-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  作为人类17α-羟化酶-17,20-裂解酶（CYP17）抑制剂的亚甲基咪唑取代的联芳基的合成，生物学评估和分子模型研究-第二部分：核心刚性和亚甲基桥上取代基的影响。

  摘要：

  已合成了35种新型取代的咪唑基亚甲基联苯作为CYP17抑制剂，可用于治疗前列腺癌。已经用在大肠杆菌中表达的重组人CYP17测试了它们的活性。测试了有前途的化合物对CYP11B1，CYP11B2和肝CYP酶3A4、1A2、2B6和2D6的选择性。核心刚性化合物（30-35）是最活跃的化合物，比酮康唑更有效，并达到阿比特龙的活性。但是，它们不是非常有选择性。在大鼠中进一步检查了血浆中睾丸激素水平和药代动力学特性的另一种更有效且更具选择性的抑制剂（化合物23，IC（50）= 345 nM）。相较于参考文献Abiraterone，体内有23种活性更高，显示更长的血浆半衰期（10小时）和更高的生物利用度。使用我们的CYP17同源蛋白模型，与选定化合物进行对接研究，以研究抑制剂与活性位点氨基酸残基之间的可能相互作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2008.07.011
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-acetylphenyl)benzyl chloride 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三(间甲苯基)膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到1-(9H-芴-3-基)-乙酮
  参考文献：
  名称：

  Highly Efficient and Versatile Synthesis of Polyarylfluorenes via Pd-Catalyzed C−H Bond Activation

  摘要：

  A facile protocol for the Pd-catalyzed preparative synthesis of fluorene derivatives has been developed. While a wide range of fluorenes; were easily obtained with high efficiency and selectivity under mild conditions, excellent functional group tolerance was also demonstrated. On the basis of Hammett and KIE studies, the present reaction is proposed to proceed via a base-assisted deprotonative metalation pathway.

  DOI：

  10.1021/ol901854f

文献信息

• The Substituent Effect. VIII. Solvolysis of<i>m</i>- and<i>p</i>-Substituted α-Methylbenzyl Chlorides
  作者：Yuho Tsuno、Yoshiaki Kusuyama、Masami Sawada、Takahiro Fujii、Yasuhide Yukawa

  DOI：10.1246/bcsj.48.3337

  日期：1975.11

  The rates of solvolysis of twenty-two m- and p-substituted α-methylbenzyl chlorides were determined in 80% aqueous acetone. The relative rates at 45 °C are not correlated linearly with σ0 or σ. The use of Brown’s σ+ improves the fit but the resulting correlation is still concave. An excellent correlation, logk⁄k0=−4.950(σ0+1.147Δ\barσR+), was obtained by applying the LArSR equation. The r value 1.15

  在 80% 的丙酮水溶液中测定了 22 个间位和对位取代的 α-甲基苄基氯的溶剂分解速率。45 °C 下的相对速率与 σ0 或 σ 不呈线性相关。使用布朗的 σ+ 改进了拟合，但由此产生的相关性仍然是凹的。通过应用 LArSR 方程获得了极好的相关性 logk⁄k0=−4.950(σ0+1.147Δ\barσR+)。r 值 1.15 表明 π-电子贡献相对于过渡态的 -R 对位取代基的诱导贡献随反应不同而不同，并且在本 α-甲基苄基中比布朗的 t-枯基溶剂分解更重要（r = 1.00 由定义）。计算了一组对应于单元 r 的取代基常数的 Δ\barσ+ 和 σ+。计算的 σ+ 值与 Brown 的主要 σ+ 值精确一致。
• Molecular iodine-mediated formal [2+1+1+1] cycloaddition access to pyrrolo[2,1-<i>a</i>]isoquinolines with DMSO as the methylene source
  作者：Kailu Zheng、Shiyi Zhuang、Wenming Shu、Yandong Wu、Chuluo Yang、Anxin Wu

  DOI：10.1039/c8cc06908e

  日期：——

  A molecular iodine-mediated formal [2+1+1+1] cycloaddition for the efficient synthesis of pyrrolo[2,1-a]isoquinolines from acetophenones, 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline (THIQ) and DMSO has been developed. Mechanistic studies revealed that DMSO served as the methylene source, and this novel protocol involves intermolecular cycloaddition of two in situ generated intermediates that enable efficient formation

  分子碘介导的正式[2 + 1 + 1 + 1]环加成反应可从苯乙酮，1,2,3,4-四氢异喹啉（THIQ）和DMSO有效合成吡咯并[ 2,1- a ]异喹啉。机理研究表明，DMSO是亚甲基的来源，该新颖的方法涉及分子间环加成两个原位生成的中间体，这些中间体能够通过多个连续的C–H功能化有效地形成一个C–N键和三个C–C键。
• One-Pot, Regioselective Synthesis of Homopropargyl Alcohols using Propargyl Bromide and Carbonyl Compound by the Mg-mediated Reaction under Solvent-free Conditions
  作者：Xiaofang Ma、Shunxi Li、Samrat Devaramani、Guohu Zhao、Daqian Xu

  DOI：10.2174/1570178616666190926104037

  日期：2020.5.20

  in organic synthesis is the most important goal in “Green” chemistry. We report a simple, efficient and facile method for the addition of progargyl bromide to carbonyl compounds using Mg metal as a mediator under solvent-free conditions which could regioselectively generate homopropargyl alcohols efficiently in good to excellent yields. The procedure has advantages such as short reaction time, operationally

  在有机合成中消除挥发性有机溶剂是“绿色”化学中最重要的目标。我们报告了一种简单，有效且简便的方法，用于在无溶剂条件下使用Mg金属作为介体，将炔丙基溴添加到羰基化合物中，该方法可以区域选择性地高效生成高炔丙醇，且收率高至优异。该方法具有诸如反应时间短，操作简单，产物收率优异，区域选择性高和无有机溶剂的优点。
• Copper‐catalyzed Reaction of Anthranils with Methyl Ketones: Site‐Selective C5‐Dicarbonylation of Anthranils
  作者：Shi‐Yi Zhuang、Yong‐Xing Tang、Cai He、Xiang‐Long Chen、Wei‐Jian Xue、Yan‐Dong Wu、An‐Xin Wu

  DOI：10.1002/adsc.202001334

  日期：2021.2.16

  A copper‐catalyzed site‐selective C5‐dicarbonylation reaction of anthranils has been developed for synthesis of 1,2‐dicarbonyl compounds using methyl ketone as a commercially available carbonylation reagent. This process represents the first example to implement the C5‐dicarbonylation of anthranils, which involves an oxidative Csp3‐H/Csp2‐H cross‐coupling reaction along with thermolytic N−O bond cleavage

  已经开发了一种铜催化的蒽的位点C5-二羰基化反应，用于使用甲基酮作为市售的羰基化试剂来合成1,2-二羰基化合物。该过程代表了第一个实现蒽的C5-二羰基化的例子，该过程涉及氧化的C sp 3 -H / C sp 2 -H交叉偶联反应以及热解性N-O键的裂解。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Asymmetric Reductive Amination of Ketones with Ammonia Borane
  作者：Zhentao Pan、Leixin Shen、Dingguo Song、Zhen Xie、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01362

  日期：2018.10.5

  first example of metal-free B(C6F5)3-catalyzed asymmetric reduction amination of ketones with chiral α-methylbenzylamine (α-MBA) using ammonia borane as the reductant is reported. This one-pot method has a broad substrate scope and provides various chiral amines in 81–95% yield with 80–99% de. This protocol was further applied in the total synthesis of cinacalcet.

  报道了使用氨硼烷作为还原剂，用手性α-甲基苄胺（α-MBA）进行的无金属的B（C 6 F 5）3催化的酮的不对称还原胺化的第一个实例。这种一锅法具有广泛的底物范围，并以81-95％的收率和80-99％的de提供了各种手性胺。该方案进一步应用于西那卡塞的全合成中。