1-(甲硫基)-4-(三甲基硅烷基)-苯 | 22515-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 1-(甲硫基)-4-(三甲基硅烷基)-苯
• 英文名称: [4-(methylsulfanyl)phenyl]trimethylsilane
• 英文别名: 4-(trimethylsilyl)phenyl methyl sulfide；4-(trimethylsilyl)thioanisole；4-trimethylsilylthioanisole；p-Methylmercapto-phenyltrimethylsilan；p-Thioanisyl-trimethylsilan；4-Trimethylsilylthioanisol；Silane, trimethyl(4-(methylthio)phenyl)-；trimethyl-(4-methylsulfanylphenyl)silane
• CAS: 22515-25-9
• 化学式: C₁₀H₁₆SSi
• mdl: MFCD09039077
• 分子量: 196.389
• InChiKey: IJZLJXUFHVCGMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216 °C
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(甲硫基)-4-(三甲基硅烷基)-苯 在 甲醇 、 高氯酸 作用下， 生成 茴香硫醚
  参考文献：
  名称：

  亲电芳族取代。第六部分 一些含氧和硫的芳族化合物和二苯甲烷的原去甲硅烷基化和原去离子化。过度共轭的证据

  摘要：

  在50°C下，甲醇-高氯酸中某些芳香族化合物Me 3 Si·C 6 H 4 X的去甲硅烷基化的部分速率因子确定为：（X =）2-OH，3720; 2-SH，4·42；4-SH，11·3；2-SMe，18·4；4-SMe，65·2；2-CH 2 Ph，3·75，并用于在70°C，21,500下破坏三氟乙酸中硫代苯甲醚的2位。硫代苯甲醚和苯硫酚的相对反应性是诱导性的，即与氧和碳类似物的结果相反，SMe的活化度比SH高，这被解释为后者化合物超共轭的令人印象深刻的证据。的邻位：对位比沿系列CH减小2Y，OY，SY（其中Y = H，Me或Ph）和ZMe，ZH，ZPh（其中Z = CH 2，O或S）显然是由于在邻位感应效应的重要性不断提高。先前观察到的原苯甲酸酯化中二苯硫醚2位低反应性得到了证实，并且显示不是异常的。

  DOI：

  10.1039/j29710001446
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-溴茴香硫醚 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到1-(甲硫基)-4-(三甲基硅烷基)-苯
  参考文献：
  名称：

  金属化反应。第35部分：(烷硫基）芳烃金属化中区域化学的变化

  摘要：

  描述了溴（烷硫基）苯的金属化反应。结果表明，这些反应与金属-氢交换反应具有互补性。事实上，溴（甲硫基）苯的单金属，得到的产品在取代的对位或间位或邻位的硫醚性功能的同时bimetallation导致αS，对位，αS，间位和αS，邻位二取代的产物。类似地，4-溴-（异丙硫基）苯的单金属化得到对-单取代和邻，对-二取代的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.069

文献信息

• Palladium-Catalyzed Arylation of Benzylic C–H Bonds of Azaarylmethanes with Aryl Sulfides
  作者：Ke Gao、Keita Yamamoto、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-0036-1589098

  日期：2017.12

  Benzylic C–H arylation of azaarylmethanes with aryl sulfides has been developed by using a Pd-NHC catalyst and an amide base. Various azaarylmethanes and aryl sulfides were involved in the reaction to afford the corresponding diarylmethanes in good to excellent yields. Moreover, triarylmethane synthesis was accomplished through iterative arylations of 2- or 4-methylpyridine with two different aryl

  已经通过使用 Pd-NHC 催化剂和酰胺碱开发了氮杂芳基甲烷与芳基硫化物的苄基 C-H 芳基化。各种氮杂芳基甲烷和芳基硫化物参与反应，以良好至极好的产率提供相应的二芳基甲烷。此外，三芳基甲烷的合成是通过 2- 或 4- 甲基吡啶与两种不同的芳基硫化物的迭代芳基化来完成的。
• Palladium-Catalyzed Zinc-Amide-Mediated CH Arylation of Fluoroarenes and Heteroarenes with Aryl Sulfides
  作者：Shinya Otsuka、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201502101

  日期：2015.10.12

  heteroarenes with aryl sulfides proceeds smoothly with the aid of a palladium–N‐heterocyclic carbene catalyst. A bulky zinc amide, TMPZnCl⋅LiCl, plays a key role as an effective base to generate the corresponding arylzinc species in situ. This arylation protocol is practically much easier to perform than our previous method, which necessitates preparation of the arylzinc reagents in advance from the corresponding

  Ç  polyfluoroarenes和杂芳烃的与芳基硫化物ħ芳基化用钯- N-杂环卡宾催化剂的帮助下顺利进行。甲笨重锌酰胺，TMPZnCl ⋅的LiCl，起着以原位产生相应的芳基锌物种的有效碱关键作用。该芳基化方案实际上比我们以前的方法更容易执行，后者需要从相应的芳基卤化物预先制备芳基锌试剂。通过硫特异性反应（如S N Ar磺酰化反应和扩展的Pummerer反应）制备的芳基硫化物会经历这种直接芳基化，从而提供有趣的转化，而这些转化是传统的基于卤素的有机合成难以实现的。
• Transmission of electronic effects via a SiMe2 spacer in 4-mono- and 4,4′-disubstituted diphenyldimethylsilanes: 29Si and 13C NMR spectroscopy and PM3 semi-empirical calculations
  作者：Cornelis A. van Walree、Xavier Y. Lauteslager、Andreas M.A. van Wageningen、Jan W. Zwikker、Leonardus W. Jenneskens

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05473-3

  日期：1995.6

  13C NMR studies were performed on series of 4-substituted phenyltrimethylsilanes and 4-substituted and 4,4′-disubstituted diphenyldimethylsilanes. Within each series linear relationships are found between the chemical shifts and (a) the Hammett substituent constants σp and (b) the PM3-calculated total atomic charges. It is inferred that the SiMe2 σ-type spacer weakly mediates substituent effects in

  对一系列4-取代的苯基三甲基硅烷和4-取代的和4,4'-二取代的二苯基二甲基硅烷进行了约29 Si和13 C NMR研究。在每个系列的线性关系被化学位移和（a）的哈米特取代基常数之间发现σ p和（b）的PM3计算总原子电荷。据推断，所述森达2 σ型分隔弱介导通过键偏振机构处于基态的取代基的影响。与4-取代的和4,4'-二取代的二苯基甲烷的可用数据进行的比较表明，SiMe 2基团比CH 2基团更好地传递电子效应。
• Arylcalcium Hydrides as Precursors to Alkoxides and Aryloxides of Calcium
  作者：John P. Dunne、Matthias Tacke、Carola Selinka、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/ejic.200390184

  日期：2003.4

  henol, and 2,4,6-tri-tert-butylphenol resulted in the formation of calcium aryloxides in yields > 95%. [Ca(2,4,6-tBu3C6H2O)2(THF)3] crystallises from a THF solution as a distorted trigonal bipyramid, with two THF ligands in the trans-axial positions and the third THF ligand and both aryloxide groups in equatorial positions. The Ca−OAryl bond length was found to average at 2.181(3) A. The Ca−O−CAryl

  钙原子在共缩合条件下与+I-取代的苯衍生物反应生成芳基氢化钙。对于甲苯、叔丁基苯和三甲基（苯基）硅烷，反应没有显示出对 CH 活化的选择性，导致形成三种可能的异构体中的每一种，而对于间二甲苯，反应导致键的选择性活化转移到 CH3 基团。用二取代和三取代酚如 2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和 2,4,6-三-三取代酚处理（叔丁基苯基）氢化钙叔丁基苯酚导致生成芳氧基钙，产率 > 95%。[Ca(2,4,6-tBu3C6H2O)2(THF)3] 从 THF 溶液中结晶为扭曲的三角双锥，在横轴位置具有两个 THF 配体，在赤道位置具有第三个 THF 配体和两个芳氧基。发现 Ca-OAryl 键长平均为 2.181(3) A。Ca-O-CAryl 角几乎是线性的，Ca1-O1-C1 和 Ca1-O2-C19 为 173.9(3)° 和 178.8(3) )°，而 O1-Ca1-O2
• ipso-Fluorination of aryltrimethylsilanes using xenon difluoride
  作者：Aileen P. Lothian、Christopher A. Ramsden、Maxine M. Shaw、Rachel G. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.016

  日期：2011.4

  Reaction of aryltrimethylsilanes with xenon difluoride in C6F6/Pyrex® at room temperature gives aryl fluorides in good yield. The reaction is inhibited when acetonitrile is used as solvent but proceeds well in CFCl3/Pyrex® or CH2Cl2/Pyrex®. Pyrex® appears to be a very effective heterogeneous catalyst for this ipso-fluorination. The reaction does not proceed in PTFE, quartz, soda glass or glassy-carbon

  的用C用二氟化氙aryltrimethylsilanes反应6 ˚F 6 /的Pyrex ®在室温下给出良好产率的芳基氟化物。当使用乙腈作为溶剂，但在CFCL进入孔中的反应被抑制3 /耐热玻璃®或CH 2氯2 /的Pyrex ®。高硼硅®似乎是这是一个非常有效的非均相催化剂IPSO -fluorination。该反应不继续进行PTFE，石英，钠钙玻璃或玻碳烧瓶或派热克斯®烧瓶预先漂洗，用2M NaOH中。芳基三甲基锡烷和芳基硼酸及其酯不经过ipso-在相似条件下氟化。涉及电加成偏振光二氟化氙的似是而非的机制[FXE δ+ ⋯˚F→的Pyrex δ- ]随后在配体偶联进行了讨论。