1-丁-1-烯基-2-苯基苯 | 61313-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-丁-1-烯基-2-苯基苯
• 英文名称: 4-biphenyl-2-yl-but-3-en
• 英文别名: 2-(But-1-en-1-yl)-1,1'-biphenyl；1-but-1-enyl-2-phenylbenzene
• CAS: 61313-05-1
• 化学式: C₁₆H₁₆
• 分子量: 208.303
• InChiKey: HPUCAWBFVXHLDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-丁-1-烯基-2-苯基苯 在 4-碘甲苯 、 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到9-乙基菲
  参考文献：
  名称：

  氧化，碘芳烃催化的分子内烯烃芳基化反应合成多环芳烃

  摘要：

  据报道，芳烃和烯烃CH键具有催化，无金属和化学选择性的氧化分子内偶联作用。由碘代甲苯和间氯过氧苯甲酸（m- CPBA）原位催化生成的活性高价碘（HVI）试剂与邻乙烯基联苯反应生成多芳烃，产率高达95％。实验证据表明，反应是通过乙烯基碘鎓和（可能的）亚乙烯基phen中间体进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201804786

文献信息

• Oxidative, Iodoarene‐Catalyzed Intramolecular Alkene Arylation for the Synthesis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
  作者：Zhensheng Zhao、Liam H. Britt、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201804786

  日期：2018.11.16

  metal‐free and chemoselective oxidative intramolecular coupling of arene and alkene C−H bonds is reported. The active hypervalent iodine (HVI) reagent, generated catalytically in situ from iodotoluene and meta‐chloroperoxybenzoic acid (m‐CPBA), reacts with o‐vinylbiphenyls to generate polyaromatic hydrocarbons in up to 95 % yield. Experimental evidence suggests the reactions proceed though vinyliodonium

  据报道，芳烃和烯烃CH键具有催化，无金属和化学选择性的氧化分子内偶联作用。由碘代甲苯和间氯过氧苯甲酸（m- CPBA）原位催化生成的活性高价碘（HVI）试剂与邻乙烯基联苯反应生成多芳烃，产率高达95％。实验证据表明，反应是通过乙烯基碘鎓和（可能的）亚乙烯基phen中间体进行的。
• Asymmetric intermolecular allylic C–H amination of alkenes with aliphatic amines
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Jian Fang、Kallol Mukherjee、Andranik Mihranyan、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1126/science.abq1274

  日期：2022.12.16

  Aliphatic allylic amines are found in a great variety of complex and biorelevant molecules. The direct allylic C–H amination of alkenes serves as the most straightforward method toward these motifs. However, use of widely available internal alkenes with aliphatic amines in this transformation remains a synthetic challenge. In particular, palladium catalysis faces the twin challenges of inefficient

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。
• Hypervalent iodine-mediated oxidative alkene arylation: a thorough analysis
  作者：Liam H. Britt、Zhensheng Zhao、Graham K. Murphy

  DOI：10.1139/cjc-2022-0032

  日期：2022.8.1

  A hypervalent iodine (HVI)-mediated, oxidative alkene arylation reaction has been developed. Both Koser’s reagent (PhI(OH)OTs) and (diacetoxyiodo)toluene (TolI(OAc)₂) were equally viable as oxidants, which reacted with ortho-vinylbiphenyl derivatives to produce tri-, tetra-, and pentacyclic polycyclic aromatic hydrocarbons in yields up to 97%. Comparison of this stoichiometric reaction with a previously reported catalytic process showed that these protocols were largely complementary, and that they likely operate via the same general mechanistic sequence involving vinyliodonium salts decomposing into vinylene phenonium ions. Various mechanistic control experiments were conducted, which ruled out epoxides as intermediates, and which showed that E- and Z-alkene geometry in 10-substituted ortho-vinylbiphenyls had no impact on the ensuing isomeric product distributions. These experiments strongly supported the formation of E-vinyliodonium ions as initial reaction intermediates, and while the occurrence of 1,2-phenyl shift products was a common phenomenon, we concluded that alkyl substitution on the ortho-vinylbiphenyl was a requirement for this alternate pathway to occur.

  我们开发了一种以高价碘 (HVI) 为介质的氧化烯芳基化反应。Koser 试剂（PhI(OH)OTs）和（二乙酰氧基碘）甲苯（TolI(OAc)2）同样可用作氧化剂，它们与正乙烯基联苯衍生物反应生成三环、四环和五环多环芳烃，收率高达 97%。将这一化学反应与之前报道的催化过程进行比较后发现，这两种方法在很大程度上是互补的，它们很可能通过相同的机理顺序进行操作，即乙烯基碘鎓盐分解成乙烯基鎓离子。我们进行了各种机理控制实验，排除了环氧化物作为中间体的可能性，实验结果表明，10-取代正乙烯基联苯中的 E-和 Z-烯几何形状对随后的异构产物分布没有影响。这些实验有力地支持了 E-乙烯基碘离子作为初始反应中间体的形成，虽然 1,2-苯基转变产物的出现是一个普遍现象，但我们得出结论，正乙烯基联苯上的烷基取代是发生这种替代途径的必要条件。