1-三甲基硅氧基-3-三甲基硅基-2-丙炔 | 50965-66-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅氧烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-三甲基硅氧基-3-三甲基硅基-2-丙炔
• 英文名称: 1-trimethylsilyloxy-3-trimethylsilylprop-2-yne
• 英文别名: 1-trimethylsilyl-3-trimethylsilyloxypropyne；3-trimethylsilylprop-2-yn-1-ol trimethylsilyl ether；bis(trimethylsilyl)propargylic alcohol；Silane, trimethyl[3-[(trimethylsilyl)oxy]-1-propynyl]-；trimethyl(3-trimethylsilyloxyprop-1-ynyl)silane
• CAS: 50965-66-7
• 化学式: C₉H₂₀OSi₂
• 分子量: 200.428
• InChiKey: SWNKZFSGGJUUGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2至8℃，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-三甲基硅氧基-3-三甲基硅基-2-丙炔 在 四氢吡咯 、 喹啉 、 氢气 、 仲丁基锂 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 水 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 49.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Geminal Bis（硅烷）的独特空间效应控制分子间 Diels-Alder 反应中的高外选择性

  摘要：

  孪晶双（硅烷）[(R3Si)2CH] 的独特空间效应允许孪晶双（甲硅烷基）二烯与 α,β-不饱和羰基化合物的外选择性分子间 Diels-Alder 反应。该方法显示出良好的通用性，以良好的收率形成邻反式环己烯，在某些不对称情况下具有高外选择性和高对映选择性。通过与 R3SiCH2 和 R3Si 基团相比，突出了 (R3Si)2CH 基团出色的外立体控制能力，主要导致内向选择性。二烯的构象分析表明，(R3Si)2CH 基团有效地屏蔽了二烯部分的两侧，确保了所需的外选择性。此外，孪生双（硅烷）可以进一步官能化以将所得的邻反式环加合物转化为有用的合成子，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09689
• 作为产物：
  描述：

  丙炔氧基三甲基硅烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以28%的产率得到1-三甲基硅氧基-3-三甲基硅基-2-丙炔
  参考文献：
  名称：

  有机锂试剂性质对丙炔HC≡CCH2OSiR3中R3Si基团O→Csp迁移可能性的影响

  摘要：

  研究了在用有机锂试剂 (RLi) 处理后，R3Si 基团在末端炔醇的甲硅烷基醚中发生 O→Csp 1,4-迁移的可能性。在 3-三甲基甲硅烷氧基丙炔的情况下，根据 RLi 的性质，Si-O 键的杂解是通过去质子化形成的乙炔的作用发生的，形成 3-三甲基甲硅烷基丙-2-yn-1- ol 三甲基甲硅烷基醚，或在金属化剂的作用下与炔丙醇形成。Me3Si 基团的 O→Csp 1,4-迁移的实现需要使用温和的有机锂试剂（六甲基二硅氮烷锂和二异丙基酰胺）。在与反应中心键合的碳原子或硅原子周围具有空间位阻的甲硅烷基醚不与所研究的有机锂试剂反应。

  DOI：

  10.1007/s11172-017-2012-4

文献信息

• Total Synthesis of Vinigrol
  作者：Qingliang Yang、Jon T. Njardarson、Cristian Draghici、Fang Li

  DOI：10.1002/anie.201304624

  日期：2013.8.12

  total synthesis of vinigrol features a strategic oxidative dearomatization/Diels–Alder cycloaddition reaction and a subsequent palladium‐catalyzed cyclization cascade to construct the carbocyclic core. The C4, C9, and C12 stereocenters were installed using either reduction or oxidation reactions, and the diterpenoid core was unraveled by a ring fragmentation reaction.

  碳环笼战斗：底物控制的vinigrol全合成具有战略性的氧化脱芳构化/Diels-Alder环加成反应和随后的钯催化环化级联以构建碳环核心。C4、C9 和 C12 立体中心是通过还原或氧化反应安装的，二萜核心通过环断裂反应解开。
• Transition-Metal-Mediated Synthesis of Novel Carbocyclic Nucleoside Analogues with Antitumoral Activity
  作者：Juraj Velcicky、Andreas Lanver、Johann Lex、Aram Prokop、Thomas Wieder、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.200400079

  日期：2004.10.18

  Subsequent steps involve diastereoselective ketone reduction and fully regio- and diastereoselective introduction of the nucleobase through Pd(0)-catalyzed allylic substitution. The generality of the method was demonstrated by preparation of CNAs in both enantiomeric series with all five natural nucleobases, as well as 5-bromouracil, 5-fluorouracil, and 6-chloropurine. Screening of the various compounds

  开发了新的（单保护的）碳环核苷类似物（CNA），其核碱基连接到3-羟甲基-4-三烷基甲硅烷基氧甲基环戊-2-烯-1-基骨架上的面向多样性的对映选择性合成。作为关键中间体，由1,1-二烯丙氧基-3制备了外消旋（5SR，8RS）-8-烯丙氧基-2-三甲基甲硅烷基-7-氧杂双环[3.3.0]-辛-1-烯-3-酮-三甲基甲硅烷基-2-丙炔在钴介导的Pauson-Khand反应中的作用。对映体纯的材料是通过有效的动力学拆分（在-78摄氏度下，选择性因子s> / = 40），通过邻苯二甲硼烷催化的儿茶酚硼烷催化的硼烷还原（CBS还原）获得的。解析产物的绝对构型由CD光谱，Mosher酯分析和化学相关性确定。随后的步骤包括非对映选择性酮还原以及通过Pd（0）催化的烯丙基取代对核碱基的完全区域和非对映选择性的引入。通过制备具有所有五个天然核碱基以及5-溴尿嘧啶，5-氟尿嘧啶和6-氯嘌呤的对映体系列中的CN
• <scp>Copper‐Catalyzed</scp> Modular Access to <scp> <i>N</i> ‐Fused </scp> Polycyclic Indoles and <scp>5‐Aroyl</scp> ‐pyrrol‐2‐ones <i>via</i> Intramolecular N—H/C—H Annulation with Alkynes: Scope and Mechanism Probes
  作者：Yan‐Hua Liu、Hong Song、Chi Zhang、Yue‐Jin Liu、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/cjoc.202000246

  日期：2020.12

  Copper‐catalyzed intramolecular N—H/C—H annulation with alkynes has been developed. A variety of densely functionalized heterocycles, such as pyrrolo[1,2‐a]indoles, indolo[1,2‐c]quinazolin‐2‐ones, oxazolo[3,4‐a]indoles, and imidazo[1,5‐a]indoles, were synthesized in an atom‐ and step‐economical manner, owing to the high modularized feature of aniline moiety, the linker moiety, as well as the alkyne

  已经开发了使用炔烃的铜催化分子内NH / CH环合反应。各种稠密官能化的杂环，如吡咯并[1,2- a ]吲哚，吲哚并[1,2 - c ]喹唑啉-2-酮，恶唑并[3,4- a ]吲哚和咪唑[1,5-由于苯胺部分，连接子部分和炔烃部分具有高度模块化的特征，因此以原子和分步经济的方式合成了α ]吲哚。通过简单地改变从二氧化剂叔将过氧化叔丁基（DTBP）转化为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO），该反应很容易转化为氨氧化途径，该途径从TEMPO夺取一个氧原子以生成5-芳酰基吡咯2个 机理实验表明，乙烯基自由基参与了该反应，而酰胺基自由基引发的自由基级联反应可能是造成这种转变的原因。
• Sulfonation de dérivés siliciés acétyléniques et alléniques fonctionnels
  作者：Paul Bourgeois、Georges Merault、Norbert Duffaut、Raymond Calas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)95029-0

  日期：1973.10

  Sulfonating agents such as trimethylsilyl chlorosulfonate and “dioxane, SO3”, react with silylalkynes (ΣCH2CCSiMe3) in which Σ is a functional group, to yield silylacetylene sulfonates (Σ = OMe, Cl), acetylenic sulfates (Σ = OH, OSiMe3) or SO3 nitrogen adduct (Σ = NR2). Allenoxysilanes Me3Si(Σ1)CCC(Σ2)OSiMe3 yield either allenic sulfate (Σ1 = Me3Si, Σ2 = t-Bu) or silyl ketonic sulfonate (Σ1 = n-Bu

  如三甲基甲硅烷氯磺酸和“二恶烷，SO磺化剂3 ”，用silylalkynes（ΣCH反应2 CCSiMe 3），其中Σ是官能团，以得到甲硅烷基乙炔基磺酸盐（Σ= OME，Cl）的，炔属硫酸盐（Σ= OH，OSiMe 3）或SO 3氮加合物（Σ= NR 2）。Allenoxysilanes我3的Si（Σ 1）CCC（Σ 2）OSiMe 3产率或者丙二烯硫酸盐（Σ 1 =我3的Si，Σ 2 =叔丁基）甲硅烷基或磺酸酯酮（Σ 1 =正丁基， Σ 2= t-Bu）。提出了用于这些反应的机制。
• Anionic rearrangements starting with 1-lithio-2-propynyl silyl ethers a route to (β-trimethylsilylvinyl) silyl ketones
  作者：K.J.H. Kruithof、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87543-7

  日期：1982.1

  The title compounds undergo silyl-Wittig rearrangement at low temperature and lead to allenolates at room temperature.

  标题化合物在低温下进行甲硅烷基-维蒂希重排，并在室温下生成烯丙基酯。