1-乙炔基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯 | 819871-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-乙炔基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯
• 英文名称: 1-ethynyl-2-(3-methylbut-2-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-(ethynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)benzene；1-ethynyl-2-(3-methylbut-2-enyl)benzene
• CAS: 819871-63-1
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: GTRVVRGMQHTPBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙炔基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯 在 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到2-(1-methylene-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Gold(I)-catalyzed 6-endo hydroxycyclization of 7-substituted-1,6-enynes

  摘要：

  对于具有在C3-C4位置具有紧凑芳香环的o-(炔基)-3-(甲基丁-2-烯基)苯基，即1,6-烯炔化合物，在阳离子金(I)配合物的催化下进行了环化反应。在水或甲醇存在下观察到了7-取代底物的选择性6-内-内模式环化，形成了羟基（甲氧基）官能化的二氢萘衍生物，在观察到的环异构化反应途径中，对于具有三取代烯烃的1,6-烯炔基的反应途径来说，这是非常显著的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.263
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-3-甲基-2-丁烯 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 1-乙炔基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  Madhushaw, Reniguntala J.; Lo, Ching-Yu; Hwang, Chun-Wei, Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, # 47, p. 15560 - 15565

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Visible-Light Mediated Hydrosilylative and Hydrophosphorylative Cyclizations of Enynes and Dienes
  作者：Hong Hou、Yue Xu、Haibo Yang、Xiaoyun Chen、Chaoguo Yan、Yaocheng Shi、Shaoqun Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00024

  日期：2020.3.6

  Described herein is a visible-light mediated intermolecular radical cyclization approach to access heterocycles. Heteroatom radicals, such as silicon and phosphorus atom radicals, were generated via direct hydrogen atom abstraction by the photoexcited catalyst species with hydro-silanes and phosphine oxides. The radical addition/cyclization/HAT (hydrogen atom transfer) reaction sequences of 1,6-enynes

  本文描述了可见光介导的分子间自由基环化方法，以接近杂环。杂原子基团，例如硅和磷原子基团，是由光激发的催化剂与氢硅烷和氧化膦通过直接氢原子的提取而产生的。1,6-烯炔和1,6-二烯的自由基加成/环化/ HAT（氢原子转移）反应顺序非常高效，可以高收率传递所需的杂环。
• Alkene‐Directed <i>N</i> ‐Attack Chemoselectivity in the Gold‐Catalyzed [2+2+1]‐Annulations of 1,6‐Enynes with <i>N</i> ‐Hydroxyanilines
  作者：Deepak B. Huple、Bhanudas D. Mokar、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201507946

  日期：2015.12

  Kinetically unstable nitrones are generated from gold‐catalyzed reactions of 1,6‐enynes with N‐hydroxyanilines, and subsequently trapped by tethered alkenes to furnish [2+2+1]‐annulations. Our experimental data reveal that such nitrones arise from atypical N‐attack chemoselectivity that is triggered by tethered alkenes to facilitate the key protodeauration reaction.

  动力学不稳定的硝酮是由1,6-炔烃与N-羟基苯胺的金催化反应生成的，随后被束缚的链烯捕集以提供[2 + 2 + 1]环。我们的实验数据表明，这种硝酮是由非典型的N攻击化学选择性引起的，该化学选择性是由链状烯烃触发的，以促进关键的原型脱氢反应。
• Enantioselective Folding of Enynes by Gold(I) Catalysts with a Remote <i>C</i>₂-Chiral Element
  作者：Giuseppe Zuccarello、Joan G. Mayans、Imma Escofet、Dagmar Scharnagel、Mariia S. Kirillova、Alba H. Pérez-Jimeno、Pilar Calleja、Jordan R. Boothe、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.9b06326

  日期：2019.7.31

  Chiral gold(I) catalysts have been designed based on a modified JohnPhos ligand with a distal C2-2,5-diarylpyrrolidine that creates a tight binding cavity. The C2-chiral element is close to where the C-C bond formation takes place in cyclizations of 1,6-enynes. These chiral mononuclear catalysts have been applied for the enantioselective 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclization of different 1,6-enynes

  手性金 (I) 催化剂的设计基于改良的 JohnPhos 配体，带有远端 C2-2,5-二芳基吡咯烷，可产生紧密结合的空腔。C2-手性元素靠近 1,6-烯炔环化中 CC 键形成的位置。这些手性单核催化剂已应用于不同 1,6-烯炔的对映选择性 5-exo-dig 和 6-endo-dig 环化，以及天然产物 carexane 家族三个成员的首次对映选择性全合成。在看似类似的 1,6-烯炔反应中已经实现了相反的对映选择性，这是由基于有吸引力的芳基-芳基相互作用的底物不同手性折叠引起的。
• H-Bonded Counterion-Directed Enantioselective Au(I) Catalysis
  作者：Allegra Franchino、Àlex Martí、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.1c11978

  日期：2022.3.2

  data, and studies of solvent and nonlinear effects substantiate the key H-bonding interaction at the heart of the catalytic system. This conceptually novel approach, which lies at the intersection of metal catalysis, H-bond organocatalysis, and asymmetric counterion-directed catalysis, provides a blueprint for the development of supramolecularly assembled chiral ligands for metal complexes.

  提出了一种对映选择性过渡金属催化的新策略，其中放置在阳离子配合物配体上的 H 键供体允许精确定位负责不对称诱导的手性抗衡阴离子。该范例的成功实施在 1,6-烯炔的 5 - exo - dig 和 6 - endo -dig 环化中得到证明，将非手性膦脲 Au(I) 氯化物配合物与 BINOL 衍生的氨基磷酸 Ag(I) 盐和因此允许在具有挑战性的炔烃底物的Au（I）催化反应中首次普遍使用手性阴离子。改性配合物和阴离子的实验，1H NMR 滴定、动力学数据以及对溶剂和非线性效应的研究证实了催化系统核心的关键 H 键相互作用。这种概念上新颖的方法位于金属催化、氢键有机催化和不对称反离子定向催化的交叉点，为金属配合物的超分子组装手性配体的开发提供了蓝图。
• Silver‐Free Au(I) Catalysis Enabled by Bifunctional Urea‐ and Squaramide‐Phosphine Ligands via H‐Bonding
  作者：Allegra Franchino、Àlex Martí、Stefano Nejrotti、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.202101751

  日期：2021.8.16

  A library of gold(I) chloride complexes with phosphine ligands incorporating pendant (thio)urea and squaramide H-bond donors was prepared with the aim of promoting chloride abstraction from Au(I) via H-bonding. In the absence of silver additives, complexes bearing squaramides and trifluoromethylated aromatic ureas displayed good catalytic activity in the cyclization of N-propargyl benzamides, as well

  制备了含有侧链（硫代）脲和方酰胺氢键供体的膦配体的氯化金（I）配合物库，目的是促进通过氢键从 Au（I）中提取氯化物。在不存在银添加剂的情况下，带有方酰胺和三氟甲基化芳香脲的配合物在N-炔丙基苯甲酰胺环化、1,6-烯炔环异构化、串联环化-吲哚加成反应和氢肼化反应中表现出良好的催化活性。苯乙炔。动力学研究和 DFT 计算表明，反应的能量跨度是由二齿氢键供体通过缔合机制促进的氯化物提取步骤和随后的环化步骤决定的。