1-乙酰氧基-2-氯-2-苯基乙烷 | 33942-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-乙酰氧基-2-氯-2-苯基乙烷
• 英文名称: 2-chloro-2-phenethyl acetate
• 英文别名: (S)-(-)-2-chloro-2-phenethylacetic acid；(S)-(-)-2-chloro-2-phenethyl acetate；[(2S)-2-chloro-2-phenylethyl] acetate
• CAS: 33942-00-6
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂
• 分子量: 198.649
• InChiKey: WCIYTGPZWSEVSY-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-74 °C
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙酰氧基-2-氯-2-苯基乙烷 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 生成 2-phenylethyl-2-d-tosylate
  参考文献：
  名称：

  细胞色素P-450脂肪族羟基化的立体化学动力学。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00279a059
• 作为产物：
  描述：

  D-扁桃酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 硫酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 1-乙酰氧基-2-氯-2-苯基乙烷
  参考文献：
  名称：

  通过手性标签旋转光谱定量手性分析对映异构体的对映选择性合成

  摘要：

  报告了手性标记在分子旋转共振光谱中的验证和应用，用于绝对构型的分配和对映异构体过量的直接测定。此外，描述了一种新的催化、高对映选择性和可扩展的反应，用于从苯乙烯底物直接合成对映同位素异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.202207275

文献信息

• C–N Bond Forming Radical Rebound Is the Enantioselectivity-Determining Step in P411-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Amination: A Combined Computational and Experimental Investigation
  作者：Binh Khanh Mai、Natalia M. Neris、Yang Yang、Peng Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c02283

  日期：2022.6.29

  undergoes a facile conformational change in the enzyme active site from the pro-(R) to the pro-(S) configuration, whereas the radical rebound is slower due to the spin-state change and ring strain of the cyclization process, thereby allowing stereoablative C–N bond formation. Together, these studies revealed an underappreciated enantioinduction mechanism in biocatalytic C(sp3)–H functionalizations involving

  工程金属酶代表了立体选择性 C-H 官能化反应的有前景的催化剂。最近，P450酶已经发展到可以通过氮宾转移机制进行新颖的分子内C(sp 3 )–H胺化反应，从而产生具有优异对映体控制的二胺衍生物。为了阐明对映选择性的起源，进行了计算和实验相结合的研究。通过混合量子力学/分子力学计算来研究氢原子转移 (HAT) 和随后的 C-N 键形成自由基反弹步骤的活化能和对映选择性。与之前假设的对映诱导机制相反，我们的计算表明，自由基反弹步骤是对映选择性决定的，而前面的 HAT 步骤仅具有中等立体选择性。此外，初始 HAT 的选择性因 C-N 键形成之前自由基中间体的快速构象变化而被消除。我们使用一组对映体纯的单氘化底物进行的实验研究证实了这一发现。此外，还进行了经典和从头算分子动力学模拟，以研究以碳为中心的自由基中间体的构象灵活性。该关键自由基种类在酶活性位点经历从亲（ R ）构型到亲（ S ）构型的
• Stereochemical Probes of Intramolecular C−H Insertion Reactions of Iron-Carbene Complexes
  作者：Shingo Ishii、Shikai Zhao、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ja000239f

  日期：2000.6.1
• ELSENBAUMER R. L.; MOSHER H. S., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 4, 600-604
  作者：ELSENBAUMER R. L.、 MOSHER H. S.

  DOI：——

  日期：——
• Stereochemical dynamics of aliphatic hydroxylation by cytochrome P-450
  作者：Ronald E. White、John P. Miller、Leonard V. Favreau、Apares. Bhattacharyya

  DOI：10.1021/ja00279a059

  日期：1986.9
• Enantioselective Synthesis of Enantioisotopomers with Quantitative Chiral Analysis by Chiral Tag Rotational Spectroscopy
  作者：Mitchell D. Mills、Reilly E. Sonstrom、Zoua Pa Vang、Justin L. Neill、Haley N. Scolati、Channing T. West、Brooks H. Pate、Joseph R. Clark

  DOI：10.1002/anie.202207275

  日期：2022.8.15

  The validation and application of chiral tagging in molecular rotational resonance spectroscopy is reported for the assignment of absolute configuration and direct determination of enantiomeric excess for enantioisotopomers. Furthermore, a new catalytic, highly enantioselective, and scalable reaction is described for the direct synthesis of enantioisotopomers from styrene substrates.

  报告了手性标记在分子旋转共振光谱中的验证和应用，用于绝对构型的分配和对映异构体过量的直接测定。此外，描述了一种新的催化、高对映选择性和可扩展的反应，用于从苯乙烯底物直接合成对映同位素异构体。