1-氯丁-1,3-二烯 | 627-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1-氯丁-1,3-二烯
• 英文名称: 1-chloroprene
• 英文别名: (E/Z)-1-chlorobuta-1,3-diene；1-chlorobuta-1,3-diene；1-chloro-1,3-butadiene；1-Chlor-buta-1,3-dien；chlorine-butadiene；α-chloroprene；Vinyl vinyl chloride
• CAS: 627-22-5
• 化学式: C₄H₅Cl
• 分子量: 88.5367
• InChiKey: PCPYTNCQOSFKGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -130°C (estimate)
• 沸点：
  64.51°C (estimate)
• 密度：
  0.9606

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  库房应低温、通风且干燥，避免明火和高温，并与氧化剂分开存放。

制备方法与用途

类别：易燃液体

爆炸物危险特性：与空气混合可爆。

可燃性危险特性：遇热、明火或氧化剂燃烧；热分解时排出有毒氯化物烟雾。

储运特性：库房应保持低温、通风和干燥，避免明火和高温，并与氧化剂分开存放。

灭火剂：使用雾水、二氧化碳、泡沫或干粉进行灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯丁-1,3-二烯 在 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 乙醚 、 水 作用下， 生成 (2-chloro-vinyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  Adams et al., Journal of the Chemical Society, 1959, p. 559,565

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯环丁烯 生成 1-氯丁-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective substituent effects on conrotatory electrocyclic reactions of cyclobutenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00337a067

文献信息

• Fluorine-containing 1,1-dicyanoethylenes: their preparation, diels-alder reactions, and derived norbornenes and norbornanes
  作者：W.J Middleton、E.M Bingham

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82232-0

  日期：1982.5

  known (CF3)2CC(CN)2, ClHCC(CN)2, and Cl2CC(CN)2, gave dicyanonorbornenes. Addition of chlorine, bromine, or hydrogen to the norbornenes gave norbornanes. Many of these compounds are exceptionally toxic. For example, 2,2-dicyano-5,6-dichloro-3,3-bis(trifluoromethyl)norbornane has an approximate lethal dose for rats of only 0.2 mg/kg, indicating it to be one of the most potent synthetic oral toxins known

  通过氟代羰基化合物与丙二腈的缩合，可在两个或多个步骤中制备数种新的1,1-二氰基乙烯，它们是有效的亲二烯体。这些包括（NC）2 CC（CL）R ˚F（R ˚F是CF 3，C 2 ˚F 5，和C 3 ˚F 7）从全氟羧酸酯，KCH（CN）得到的2和PCL 5，和CF 3来自CF 3 COCF 2 Cl和丙二腈的（CF 2 Cl）CC（CN）2。环戊二烯与这些新的双亲物以及已知的（CF 3）2 CC（CN）2，ClHCC（CN）2，和Cl 2 CC（CN）2，得到dicyanonorbornenes。向降冰片烯中添加氯，溴或氢可得到降冰片烷。这些化合物中有许多具有极高的毒性。例如，2,2-二氰基-5,6-二氯-3,3-双（三氟甲基）降冰片烷对大鼠的致死剂量仅为0.2 mg / kg，表明它是最有效的合成口服毒素之一众所周知。
• Intramolecular Diels−Alder Reaction of Chiral Silatrienes: Synthesis of 4a,7,8,8a-Tetrahydro-4-silaisochroman-1-ones
  作者：Paulo J. Coelho、Luis Blanco

  DOI：10.1002/1099-0690(200009)2000:17<3039::aid-ejoc3039>3.0.co;2-x

  日期：2000.9

  Intramolecular Diels−Alder reactions of chiral 2-silahexa-3,5-dienyl α,β-unsaturated esters have been found to afford tetrahydro-4-silaisochroman-1-ones in moderate yields. The best diastereoselectivity was achieved in the reaction of silatriene 8c, in which methyl and triisopropylsilyloxymethyl groups are attached to the silicon atom, with an acrylate as the dienophile under EtAlCl2-catalyzed conditions

  已发现手性 2-silahexa-3,5-二烯基 α,β-不饱和酯的分子内 Diels-Alder 反应以中等产率提供四氢-4-silaisochroman-1-ones。最好的非对映选择性是在硅三烯 8c 的反应中实现的，其中甲基和三异丙基甲硅烷氧基甲基连接到硅原子上，丙烯酸酯作为在 EtAlCl2 催化条件下的亲二烯体。
• Highly diastereoselective intramolecular Diels–Alder reaction of chiral silatrienes
  作者：Paulo J Coelho、Luis Blanco

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00261-8

  日期：2003.3

  2-silahexa-3,5-dienyl acrylates were prepared in six steps from dichloro(chloromethyl)methylsilane. The EtAlCl2 catalysed intramolecular Diels–Alder reaction of these compounds gave chiral 4-sila-4a,7,8,8a-tetrahydroisochroman-1-ones in good yield. Very good diastereoselectivity was observed for a silatriene bearing a methyl and a 2-methoxyphenyl substituent on the chiral silicon atom.

  由六氯（氯甲基）甲基硅烷分六步制备新的硅手性2-硅六氟-3,5-二烯基丙烯酸酯。这些化合物的EtAlCl 2催化的分子内Diels-Alder反应得到高收率的手性4-sila-4a，7,8,8a-四氢异色满-1-酮。对于在手性硅原子上带有甲基和2-甲氧基苯基取代基的硅三烯，观察到非常好的非对映选择性。
• Activation of the Vinylic C−Cl Bond by Complexation of Fe(CO)₃:  Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of (η⁴-Chlorodiene)tricarbonyliron Complexes
  作者：Qian Chen、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/om0606800

  日期：2007.1.1

  The reactions of 1-chloro- or 2-chloro-substituted (η4-1,3-cyclohexadiene)Fe(CO)3 complexes with terminal alkynes under the catalysis of PdCl2(PPh3)2/CuI at 45−60 °C led to the formation of the corresponding Sonogashira coupling products in 64−97% yields. The complexes also underwent smoothly the intermolecular Heck reactions with activated alkenes under the catalysis of Pd(OAc)2/PPh3 at 60 °C to afford

  1-氯或所述反应的2-氯-取代的（η 4 -1,3-环己二烯）的Fe（CO）3种配合物的PdCl的催化下末端炔2（PPH 3）2在45-60 /°的CuI C导致以64-97％的产率形成相应的Sonogashira偶联产物。在Pd（OAc）2 / PPh 3的催化下，配合物还顺利地与活化烯烃进行了分子间的Heck反应。在60°C下以39-83％的产率提供预期的偶联产物。另一方面，相应的未络合分子2-氯-1，3-环己二烯在相同反应条件下保持惰性。这些结果清楚地证明了Fe（CO）3对乙烯基C-Cl键的氧化裂解具有很强的活化作用。
• 1-Vinyltricyclo[4.1.0.02,7]heptanes: Synthesis and Reactions with Electrophilic Dienophiles
  作者：Rüdiger Kreuzholz、Wolfgang Schmid-Vogt、Monika Maierhofer、Kurt Polborn、David S. Stephenson、Günter Szeimies

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199801)1998:1<29::aid-ejoc29>3.0.co;2-q

  日期：1998.1

  A series of 1-vinyltricyclo[4.1.0.02,7]heptanes 4 has been obtained by Ni0-catalyzed cross-coupling reactions of the corresponding Grignard reagent with vinyl halides or via reaction of 4b with various electrophiles. Selected model compounds 4 were treated with tetracyanoethylene (TCNE), N-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (PTAD), and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD). Product studies revealed

  一系列1-乙烯基三环[4.1.0.02,7]庚烷4已通过相应格氏试剂与卤乙烯的Ni0催化交叉偶联反应或通过4b与各种亲电子试剂的反应获得。选定的模型化合物 4 用四氰基乙烯 (TCNE)、N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (PTAD) 和乙炔二羧酸二甲酯 (DMAD) 处理。产品研究表明，TCNE 和 PTAD 攻击 CC 双键形成两性离子，在大多数情况下，两性离子经历了几次碳正离子重排，直到离子中心形成内部键。DMAD 和 4 的主要反应路径通过对双环 [1.1.0] 丁烷桥头的攻击导致 38 型双自由基，在脱氢和 CC 键形成后产生了三环系统 37。