1-氰基-1-(4-氟苯基)甲醇 | 133721-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氰基-1-(4-氟苯基)甲醇
• 英文名称: 2-(4-fluorophenyl)-2-hydroxyacetonitrile
• 英文别名: 4-fluoromandelonitrile；1-cyano-1-(4-fluorophenyl)methanol
• CAS: 133721-87-6
• 化学式: C₈H₆FNO
• 分子量: 151.14
• InChiKey: UWDPUVCVIQXYQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.279±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氰基-1-(4-氟苯基)甲醇 在 (η(6)-benzene)chloro[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]ruthenium(II) chloride 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 对氟苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  （η6-芳烃）卤化（二齿膦）钌（II）配合物对氰醇进行无受体和无碱脱氢

  摘要：

  在酰基氰化物的合成中首次证明了钌在无受体和无碱条件下对氰醇的脱氢作用。与热力学上优选的氰化氢消除相反，氰醇的脱氢可以用钌（II）二齿膦配合物动力学控制。关于催化活性和选择性，研究了芳烃，膦配体和抗衡阴离子的作用。通过用实验观察到的[（alkoxide）Ru]络合物消除β-氢化物可以发生选择性脱氢。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700786
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 1-氰基-1-(4-氟苯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel Organo­catalysts

  摘要：

  一种新型脯氨酸基 N,N′-二氧化物很容易从廉价化学品中制备出来，可作为有效催化剂用于醛的对映选择性氰基硅烷化反应，ee高达 73%。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872692

文献信息

• An Efficient Cyanosilylation of Aldehydes with Trimethylsilyl Cyanide Catalysed by MgI₂ etherate
  作者：Yanping Wang、Meiling Feng、Yingshuai Liu、Xingxian Zhang

  DOI：10.3184/174751912x13445841618558

  日期：2012.10

  A convenient procedure for the synthesis of cyanohydrins by the addition of trimethylsilyl cyanide to aromatic aldehydes, heteroaromatic aldehydes, aliphatic aldehydes and unsaturated aldehydes catalysed by MgI2 etherate (MgI2·(OEt2)n) in good to excellent yields is described.

  描述了一种通过将氰化三甲基硅烷加成到芳族醛、杂芳族醛、脂肪族醛和不饱和醛中，由 MgI2 醚合物 (MgI2·(OEt2)n) 催化合成氰醇的简便方法，收率非常好。
• Kinetic resolution of mandelate esters via stereoselective acylation catalyzed by lipase PS-30
  作者：Peiran Chen、Wenhong Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.095

  日期：2014.4

  By using lipase PS-30 as catalyst, the kinetic resolution of a series of racemic mandelate esters has been achieved via stereoselective acylation. The value of kinetic enantiomeric ratio (E) reached up to 197.5. Substituent effect is briefly discussed.

  通过使用脂肪酶PS-30作为催化剂，已通过立体选择性酰化反应实现了一系列外消旋扁桃酸酯的动力学拆分。动力学对映体比率（E）的值达到197.5。简要讨论了取代基的作用。
• Relationships between the racemic structures of substituted mandelic acids containing 8- and 10-membered hydrogen bonded dimer rings
  作者：S. J. Coles、A. L. Ellis、K. Leung、J. Sarson、T. L. Threlfall、G. J. Tizzard

  DOI：10.1039/c4ce01832j

  日期：——

  The structures of 27 monosubstituted mandelic acids, including several of their polymorphs, plus unsubstituted mandelic acid itself (two polymorphs) are investigated for structural similarity.

  研究了27种单取代的扁桃酸的结构，包括它们的几种多态性，以及未取代的扁桃酸本身（两种多态性）的结构相似性。

• A new (R)-hydroxynitrile lyase from Prunus mume: asymmetric synthesis of cyanohydrins
  作者：Samik Nanda、Yasuo Kato、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.105

  日期：2005.11

  A new hydroxynitrile lyase (HNL) was isolated from the seed of Japanese apricot (Prunus mume). The enzyme has similar properties with HNL isolated from other Prunus species and is FAD containing enzyme. It accepts a large number of unnatural substrates (benzaldehyde and its variant) for the addition of HCN to produce the corresponding cyanohydrins in excellent optical and chemical yields. A new HPLC

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。
• Preparation and Reactions of Certain Racemic and Optically Active Cyanohydrins Derived from 2-Chlorobenzaldehyde, 4-Fluorobenzaldehyde, Benzo[d][1,3]-dioxole-5-carbaldehyde and 2,3-Dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6-carbaldehyde. Antimicrobial and in vitro Antitumor Evaluation of the Products
  作者：Yosef, Hisham Abdallah A.、Elmasry、Ibrahim, Nabila M.、Ismael, Eman H. I.、Mahran

  DOI：10.21608/ejchem.2017.3262

  日期：2017.4.30

  THE CHEMOENZYMATIC reaction of selected aldehydes, ……...namely 2-chlorobenzaldehyde (1a), 4-fluorobenzaldehyde (1b), benzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde (1c) and/or 2,3-dihydrobenzo [b] [1,4] dioxine-6-carbaldehyde (1d) with hydrogen cyanide in presence of (R)-oxynitrilase (R)-Pa HNL [EC 4.1.2.10] from almonds, as a chiral catalyst, gave the optically active cyanohydrin enantiomers (R)-2a-c, respectively.  Acetone cyanohydrin (3), was also used, as a transcyanating agent, to give the same products.  The racemic cyanohydrins (R,S)-2a-d have been synthesized, as well, by treating compounds 1a-d with aqueous potassium cyanide solution in presence of a saturated solution of sodium metabisulphite (Na2S2O5).  The optical purity of cyanohydrins (R)-2a-c was determined through their derivatization with (S)-naproxen chloride (S)-5 to the respective diastereomers (R,2S)-6a-c which were obtained in diastereomeric excess (de) values up to 93 % (1H NMR).  Heating compounds (R)-2a,b and / or their racemic analogues (R,S)-2a-c with concentrated hydrochloric acid gave the respective α-hydroxycarboxylic acids 7a-c.  Moreover, reduction of cyanohydrins (R,S)-2b,c under different conditions resulted in a hydrodecyanation giving the respective  primary alcohols 8a,b. Structures and configurations of the new compounds were confirmed with compatible elementary microanalyses and spectroscopic ( IR, 1H NMR, 13C NMR, MS and single crystal X-ray crystallography) measurements.  The antimicrobial activity of derivatives 6a-d against four bacterial species (Bacillus subtilis, Staphylococcus aureus, Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa) and two fungi (Aspergillus flavus and Candida albicans) were undertaken.  Moreover, compounds (R,2S)-6b, (R,2S)(S,2S)-6b and (R,2S)−6c were screened for their in virto antitumor activity against three human solid cancer cell lines (HCT 116, HepG2 and MCF-7).  In general, the tested compounds were found inactive or showed weak activities in comparison with the standard drugs.

  选定的醛类化合物，即2-氯苯甲醛（1a）、4-氟苯甲醛（1b）、苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲醛（1c）和/或2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-甲醛（1d），在氢氰酸与杏仁来源的(R)-氧腈酶（(R)-Pa HNL [EC 4.1.2.10]）作为手性催化剂的存在下，发生了化学酶促反应，分别得到了光学活性的氰醇对映体（R）-2a-c。此外，丙酮氰醇（3）也被用作氰基转移剂，得到了相同的产品。通过将化合物1a-d与含有饱和焦亚硫酸钠（Na2S2O5）溶液的氰化钾水溶液反应，也合成了外消旋的氰醇（R,S）-2a-d。通过与（S）-萘普生氯（S）-5的衍生化反应，确定了氰醇（R）-2a-c的光学纯度，得到了其在非对映体过量（de）值高达93%的非对映体（R,2S）-6a-c（1H NMR）。将化合物（R）-2a,b及其外消旋类似物（R,S）-2a-c与浓盐酸加热，得到了相应的α-羟基羧酸7a-c。此外，在不同条件下还原氰醇（R,S）-2b,c，得到了进行氢解反应的相应一级醇8a,b。通过配合元素微分析和光谱（IR、1H NMR、13C NMR、MS和单晶X射线晶体学）测量，确认了新化合物的结构和构型。对衍生物6a-d进行了抗微生物活性测试，针对四种细菌（枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和铜绿假单胞菌）和两种真菌（黄曲霉和白色念珠菌）。此外，化合物（R,2S）-6b、（R,2S）（S,2S）-6b和（R,2S）-6c在体外进行了抗肿瘤活性筛选，针对三种人类实体癌细胞系（HCT 116、HepG2和MCF-7）。总的来说，与标准药物相比，测试的化合物被发现不活跃或显示出微弱的活性。